Бромбензолсульфокислоты

При исследовании гидролиза этилового эфира п-бромбензолсульфокислоты в ацетоновом растворе [206], к которому было добавлено небольшое количество воды, замечено, что скорость гидролиза (определяемая путем титрования раствора) в присутствии галоидоводородных кислот и их солей значительно меньше, чем с чистой водой. Оказалось, что эта кажущаяся медленность гидролиза объясняется побочными реакциями, ведущими к образований галоидоалкилов. С 1 н соляной кислотой образование хлористого этила идет в три раза скорее, чем образование этилового спирта. С учетом этих побочных реакций скорость гидролиза в кислых растворах несколько больше, чем в чистых водных. [c.359]

Изучение влияния связанных с ароматическим ядром замещающих групп [9в] на скорость гидролиза алкилсульфонатов показало, что нитрогруппа значительно ускоряет, а стоящая в пара-положении метильная группа замедляет гидролиз. При этих исследованиях эфиры растворялись в 30%-ном спирте, содержавшем небольшое количество щелочи скорость гидролиза измерялась дри 25°. Результаты этих опытов, приведенные в табл. 19, вместе с аналогичными результатами, полученными для реакции этилового зфира п-бромбензолсульфокислоты со спиртом (см. следующий [c.359]

В каком порядке следует вводить заместители при получении из бензола следующих соединений 1) л-нитрохлорбензола, 2) л-бромбензолсульфокислоты, [c.151]

Напишите схему десульфирования бензолсульфокислоты. Приведите механизм. Объясните, почему п-толуолсульфокислота десульфируется легче, а п-бромбензолсульфокислота труднее, чем бензолсульфокислота. [c.142]

Бромбензолсульфокислота Бледно-желтый 1 2,5.103 К [c.31]

Рис. 6.5. Влияние перхлората лития на скорость ацетолиза трео-З-п-анизил-2-бутилового эфира п-бромбензолсульфокислоты при

Цинк в аммиачном растворе применялся для удаления хлора из некоторых дих.лор-л -ксилолсульфокислот [1026], брома — из различных алкилированных бромбензолсульфокислот [1027] и пода — из нескольких алкилподбензолсульфокислот [1028]. Некоторые алкилбромбензолсульфокислоты восстановлены цинком и едким натром, кали или баритом [1029]. [c.156]

Напишите схемы последовательных реакций получения, исходя из бензола, следующих соединений (с учетом направляющего влияния заместителей) а ) ти-бромнитробензола б) п-хлорнитробензола в ) о-бромбензолсульфокислоты г) ж-хлорбензолсульфокис-лоты д) л-нитробензолсульфокислоты е) 2,4-динитрохлорбензола. В п. б , в , е укажите, какие соединения образуются одновременно в качестве побочных продуктов. [c.93]

Вначале следует вести бромирование в образующемся бромбен-золе бром — заместитель I рода, поэтому при сульфировании бромбензола получается обромбензолсульфокнслота наряду с ней о(5ра-зуется л-бромбензолсульфокислота. [c.190]

С таким же выходом были получены следующие сложные эфиры бутиловый эфир я-толуолсульфокислоты ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 149) н-тетрадециловый эфир п-толуолсульфо-кислоты, т. пл. 35° н-гексадециловый эфир п-толуолсульфокис-лоты, т. пл. 49 н-октадециловый эфир п-толуолсульфокислоты, т. пл. 56° н-дециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 43—44° н-додециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 49° -тетрадециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 51,5° н-гексадециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 60° -октадециловнй эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 64—65°. [c.250]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Смесь анализируют нагреванием 7%-ного раствора смеси эфиров п-бромбензолсульфокислоты в растворе 75% ацетона и 25% воды (по объему) в течение 30 мин. при температуре 45". Содержание в смеси экзо-формы определяют титрованием вы-деливщейся п-бромбензолсульфокислоты. Непрореагировавщий [c.487]

Для некоторых реакций карбониево-ионный механизм не удается идентифицировать с помощью эффекта общего иона или других характерных тестов. В таких случаях основные доводы против принятия для переходного состояния структуры 3 вытекают из данных по структурным влияниям на реакционную способность, хотя они и не являются надежным критерием. Если, например в реакции первого порядка происходит полное обращение конфигурации 1-0-бутилового эфира бромбензолсульфокислоты, или если в реакции первого порядка первичного алкилгалогенида метильное производное реагирует быстрее, чем этильное, то эти факты являются серьезным доводом за принятие для переходного состояния структуры 31181. [c.199]

Вейнер и Снин [29] установили, что гидролиз оптически активного 2-октилового эфира метансульфокислоты в водном растворе приводит к образованию октанола с полностью обращенной конфигурацией сольволиз 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в метаноле также дает полностью инвертированный октилметиловый эфир. Однако при сольволизе в смесях воды или метанола с диоксаном получаются частично рацемизованные продукты, причем степень рацемизации увеличивается с возрастанием содержания диоксана в смешанном растворителе. Авторы пришли к выводу, что в присутствии диок- [c.205]

При сольволизе оптически активного 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в 75%-ном диоксане получающийся октанол инвертирован на 77% (остальное— рац мат). Добавление 0,30 М азида натрия приводит к образованию полностью инвертированного октанола и полностью инвертированного октилазида (мольная доля первого составляет 35%). Следовательно, рацемический октанол должен получаться из асимметрического промежуточного соединения, образование которого подавляется ионами азида. Для такого промежуточного соединения трудно предложить другую структуру, кроме 10. [c.206]

Наконец, сольволиз 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в смеси метанола с ацетоном (80 [об. %), помимо октилметилового эфира, дает 15% октанола. Приемлемым объяснением могут служить образование ионов оксония, аналогичных 10, и реакции [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология