Бромбензол сульфирование

Какие моносульфокислоты могут образоваться при сульфировании а) бромбензола б) нитробензола в) бензойной кислоты [c.98]

Методы определения бензола основываются на получении нитробензола или динитробензола, бензолсульфокислоты и бромбензола [53, с. 103]. Для обнаружения толуола в присутствии бензола испытуемую смесь окисляют хромовой смесью с получением бензойной кислоты [53, с. 105]. На способности ароматических углеводородов к сульфированию основывается способ определения сульфируемых веществ [43, с. 335]. [c.132]

Пользуясь правилами замещения, укажите а) какие мононитросоединения получатся при нитровании этилбензола, хлорбензола, бензальдегида б) какие моносульфокислоты получаются при сульфировании нитробензола, бромбензола, [c.82]

В выделяющихся при этом газах обнаружена также окись углерода. Количественное исследование продуктов реакции, несомненно, помогло бы дать более удовлетворительное объяснение происходящим здесь сложным процессам. С олеумом [160, 169] сульфирование бромбензола протекает нормально с образованием [c.27]

При нагревании с обратным холодильником бромбензола с 10-кратным по весу количеством серной кислоты [168] получается сложная смесь продуктов реакции, состоящая из 3,5-дибромбензол-сульфокислоты, двух изомерных бромбензолдисульфокислот, л-ди-бромбензола, 1,2,4,5-тетрабромбензола и гексабромбензола. Образование этих соединений может быть объяснено окислением части бромбензола с выделением свободного брома и бромновати-стой кислоты и бромированием ими просульфированных и непро-сульфированных соединений. Присутствие 3,5-дибромбензолсуль-фокислоты заставляет предполагать протекание следующих реакций [c.27]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Предварительные опыты показали, что условия, способствующие обмену водорода между бензолом и серной кисло-Т0Й-Н2, как, например, встряхивание бензола при комнатной температуре с водным раствором серной кислоты, содержащей более 50 мол, 7о серной кислоты, непригодны в случае 1,4-ди-бромбензола, что, вероятно, связано с дезактивирующим влиянием атомов брома на электрофильный заместитель. В отсутствие четыреххлористого углерода как растворителя обмен протекает довольно легко при встряхивании плавленого 1, 4-дибромбензола с серной кислотой при 107°. Далее было установлено, что полного обмена (доходящего до равновесия) без заметного сульфирования можно достигнуть при применении смеси, содержащей 88,5 мол.% серной кислоты и 11,5 мол.% воды. [c.270]

О соотношении констант скоростей первого и второго этапов реакции можно судить лишь по результатам изучения кинетики сульфирования бромбензола олеумом, при котором наблюдался небольшой кинетический изотопный эффект = 1,8). Это сви- [c.66]

Какие моносульфокислоты могут образоваться при сульфировании 1) бромбензола, 2) нитробензола, [c.157]

Расположите в ряд по возрастанию легкости моносульфирования а) этилбензол б) фенол а)нитробензол г) бромбензол ) л-ксилол. Напишите формулы продуктов сульфирования. [c.38]

Расположите приведенные пиже соединения в порядке уменьшения скорости сульфирования 1) трет-бугилбензол, 2) толуол, 3) анизол, 4) бензол, 5) нитробензол, 6) бромбензол. [c.157]

Полученные данные показывают, что в этом случае тритий замещается значительно медленнее, чем протий. Когда аналогичную реакцию сульфирования, в которой в качестве исходного вещества использовали 1-бромбензол-4-Н , обрывали раньше ее завершения, содержание трития в непрореагировавшем [c.601]

Реакционная способность серной кислоты резко повыщается с увеличением содерл ания ЗОз, поэтому для многих реакций сульфирования необходима илн предпочтительна дымящая серная кислота. Так, бензол, толуол, хлорбензол и бромбензол яри 40° реагируют с трехокисью серы примерно в 10 раз быстрее, чем с моногидратом серной кислоты. [c.440]

Меландер [45] нашел, что, в отличие от нитрования, при сульфировании имеет место заметный водородный изотопный эффект при сульфировании слабым олеумом бензола или бромбензола, содержащих тритий, протон замещается несколько быстрее, чем тритий. Это говорит о том, что вторая стадия является достаточно медленной по сравнению с обратным направлением первой стадии. Константы скорости реакций сульфирования и гидролиза, а вследствие этого, и константы равновесия зависят от концентрации серной кислоты [46]. [c.346]

Соотнощение получающихся орто- и пара-изомеров при нитровании, хлорировании, бромировании и сульфировании бромбензола равно 0,6 0,9 0,2 и 0,0 соответственно. Дайте подробное объяснение снижению количества орто-изомера при переходе к реакции сульфирования. [c.114]

Кинетика реакции сульфирования ароматического ядра отличается от кинетики других реакций замещения ароматического ядра, например от бромирования и нитрования. Различия становятся более наглядными при рассмотрении вопроса с точки зрения теории стационарного состояния. Бромирование и нитрование соответствуют альтернативе а (к Р —1) протон отщепляется с большой скоростью, причем реакцией, определяющей скорость процесса, является 1. Сульфирование соответствует альтернативе б (А 1> а)- Промежуточный комплекс реакции сульфирования отщепляет примерно с одинаковыми скоростями 80з или Н" ", иными словами, первая элементарная реакция процесса обратима. Это обусловлено амфотерным строением промежуточного комплекса реакции сульфирования, в отличие от промежуточных комплексов реакций бромирования и нитрования, являющихся катионами (т.е. сильными сопряженными кислотами углеводородов, обладающими резко выраженным стремлением отщеплять протон). В соответствии с этим положением при сульфировании бензола и бромбензола, меченных тритием, наблюдался изотопный эффект в отличие от бромирования и нитрования (Л. Меландер). [c.512]

Краситель XVIII получают при конденсации 1,4-диаминоантрахинона и 2,4-диэтил-6-метилбромбензола в присутствии щелочи и медного катализатора с последующим бромированием и сульфированием основания красителя в олеуме [105. 2,4-Диэтил-6-метил-бромбензол получают по реакции Фриделя — Крафтса из толуола и хлористого этила в присутствии хлорида алюминия с последующим бромированием образующегося диэтилтолуола [102, 104]. [c.89]

Сульфирование. Нельзя считать, что все реакции элект-рофильного замещения в ароматическом ядре протекают без изотопного эффекта водорода. Давно известно [64], что при сульфировании имеет место хотя и слабый, но измеримый изотопный эффект, при котором медленнее реагирует более тяжелое соединение. Эта реакция изучалась главным образом Берглундом-Ларссоном [6], который проводил сульфирование бромбензола олеумом в нитробензольном растворе. Применялся метод конкурирующих реакций, и в качестве исходных веществ использовалась смесь обычного бромбензола с небольшими количествами бромбензола-4-D или бромбензола-4-Т. Отношения о/ н и т/ н оказались равными соответственно 0,7 и 0,5 и в интервале от О до 50°С почти не зависели от температуры. В частном сообщении д-р Бранд указал, что при сульфировании jDsNO H обычного нитробензола олеумом при 25°С им было получено значение = [c.125]

Опыты с бромированием осложнялись тем, что обычные катализаторы галогенирования приводят к обмену ароматических водородов, однако опыты по бромированию бромбензола в присутствии иода в качестве катализатора дают те же результаты, что и нитрование. Для реакций сульфирования только при взаимодействии бромбензола с олеумом наблюдался изотопный эффект, хотя и очень слабый (кпШт 1,8) [2, 5]. Поэтому Меландер пришел к выводу, что нитрование и, по всей вероятности, бромирование идут по двухступенчатому механизму, в котором лимитирующей является первая стадия, а сульфирование идет либо по одноступенчатой схеме, либо по двухступенчатой, где скорость реакции частично определяется второй ступенью. [c.446]

Вначале следует вести бромирование в образующемся бромбен-золе бром — заместитель I рода, поэтому при сульфировании бромбензола получается обромбензолсульфокнслота наряду с ней о(5ра-зуется л-бромбензолсульфокислота. [c.190]

Для получения моно- и диизопропилбромбензолов достаточно 0,5—1,0 моля кислоты на 1 моль бромбензола (табл. 2). С увеличением содержания катализатора в реакционной смеси возрастает взаимодействие бромбензола и пропилена с кислотным слоем. При этом количество поглощенного кислотой пропилена во всех опытах меньше, чем бромбензола, вследствие чего повышается величина п. Как и при повышении температуры реакции, увеличение содержания Н25С)4 в реакционной смеси способствует сульфированию бромбензола и образованию кислых эфиров. [c.57]

Этот метод дает 73—99 %-ный выход сульфокислот при сульфирова-нпп при комнатной температуре бензола, толуола, о- и тг-ксилолов, этилбензола, фтор-, хлор- и бромбензолов. п- Дихлорбензол, л-хлор-толуол и к-нитротолуол дают выход сульфокислот 28% и менее, в то время как нитробензол и иодбензол не сульфируются. Следует отметить, что эти данные мало отличаются от данных табл. 2.13, относящихся к влиянию заместителей на скорость сульфирования. Метод химического связывания воды прост и удобен в лабораторных условиях. [c.69]

В попытках отыскания закономерностей при гидролизе различных сульфокислот нами был поставлен ряд опытов по гидролизу галоидозамещенных в ядре сульфокислот. Результаты опытов по гидролизу -хлор- и -бромсульфокислот бензола, представленные на рисунке, показывают, что в присутствии 307о соляной или 55 /о серной кислот. гидролиз до температур около 150° идет очень медленно. Кривые идут почти параллельно оси абсцисс. Лишь выше 150° начинается крутой поворот вверх. По всем данным, хлорбензолсульфокислота гидролизуется легче бромбензолсульфокислоты, что находится в соответствии с тем, что и скорость сульфирования хлорбензола выше скорости сульфирования бромбензола [ ]. [c.884]

Для сульфирования хлор- [151], бром-, 1-хлор-4-бром-, 1,4-дибром-, 1,2,4-трихлор- и 1,2,4-трибромбензолов [459] находит применение метод, состоящий в прибавлении жидкого SO3 к неразбавленным органическим соединениям в интервале температур 25— 105° С в качестве побочного продукта обычно образуются сульфоны. При действии SO3 в жидком SO2 бромбензол [324] и иодбензол [95] образутот с 96 и 98%-ным выходом соответствующие пара-изомеры. Гексахлорбензол [10] не реагирует с SO3 даже при 200° С. [c.82]

При сульфировании могут происходить две ненормальные реакции. Во-первых, фторбензол, иодбензол, о-дихлорбензол и о-ди-бромбензол дают соответствующие сульфоны, если их обработать хлорсульфоновой кислотой при 50° в отсутствии растворителя. Эти сульфоны являются твердыми веществами и могут служить в качестве производных. В других случаях могут образоваться лишь небольшие количества сульфонов, но их можно отделить от сульфамидов, так как они не растворяются в щелочах. Вторая ненормальная реакция состоит в хлорировании ядра. Эта реакция происходит с л-дииодбензолом и с 1,2,4,5-тетрахлорбензолом. С иодистыми производными ароматических углеводородов получаются неудовлетворительные результаты. [c.193]

Об изотопном эффекте водорода при сульфировании в водной серной кислоте сведений не имеется, однако небольшой эффект наблюдался при сульфировании в олеуме. При замене водорода в иара-положении на тритий скорость сульфирования бромбензола олеумом в нитробензоле в качестве растворителя уменьшается более чем наполовину [210]. Отсюда следует, что энергия переходного состояния второй стадии механизма Бранда—Хорнинга лишь немного меньше энергии переходного состояния первой стадии. Скорость сульфирования иона ге-толилтриметиламмония в растворе олеума, содержаш ем 7 % свободной трехокиси серы, уменьшается примерно на три четверти первоначальной величины, если вместо серной кислоты для приготовления олеума использовать дидейтеросерную кислоту [211]. Этот факт можно объяснить, например, тем, что компоненты адденда в механизме Бранда — Хорнинга первоначально не были соединены друг с другом и собственно перенос протона к молекуле трехокиси серы осуществляется в процессе присоединения последней к молекуле субстрата. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология