Дигидротиофены

Дигидротиофены, а также тиациклопентан можно получать гидрированием тиофенов (см. дальше, синтез тиофенов, стр. 280). Этиленсульфид получают из окиси этилена следующей простой реакцией [c.273]

Другие известные способы получения 2,5-дигидротиофена более сложны в исполнении л малоэффективны. Так, при восстановлении тиофена раствором натрия в жидком аммиаке в присутствии метанола образуется смесь 2, дигидротиофена и 2,3-дигидро- [c.56]

Подтверждением этого может служить практически количественный выход-дигидротиофена при переходе от 8 к Ц8 -аниону [154]. [c.58]

При взаимодействии бутадиена с двуокисью серы-образуются как мономерные, так и полимерные сульфоны бутадиена. Аналогичным образом ведут себя изопрен и диметилбутадиен [246—248]. Мономерный сульфон бутадиена, который может рассматриваться как сульфон 2,5-дигидротиофена, при 120— 130° количественно разлагается на бутадиен и двуокись серы [246]. Он растворим в воде и органических растворителях, однако обеспечивает перманганат и бром только в водном растворе [246], При окислении перманганатом он превращается в сульфон тиодигликолевой кислоты (тио-быс-уксусная кислота), а затем в диметилсульфон [246] [c.192]

В продуктах реакции находится дигидротиофена [8]. [c.119]

Гидротйофены можно синтезировать тетрагидротиофен — замыканием ольца (уравнения 63 и 64) и дигидротиофены — гидрированием тиофенов ](уравнение 65) [c.282]

Реакция ацетилиодида с тиофеном протекает экзотермично с образованием смолообразного продукта и иода Лишь только проведение реакции при (-15 °С) позволило выделить наряду с полимерным продуктом небольшое количество аце-тилтиофена. Стивенс предполагал, что образование последнего обусловлено присоединением СН3СО1 к тиофену с последующим дегидроиодированием 2-ацетил-З-иод-дигидротиофе-на. [c.37]

Первая стадия реакции - протонирование тиофенового соединения - зависит, естественно, от нуклеофильности конкретного производного тиофена, определяющей равновесную концентрацию образующегося 2Я-тиофениевого иона. Незамещенный тиофен гидрируется очень медленно, однако введение одной или двух алкильных групп приводит к резкому ускорению реакции [28, 29]. Вторая стадия -присоединение гидрид-иона к 2Я-тиофениевому иону - протекает необратимо, что сдвигает равновесие, установившееся на первой стадии. В результате последующих протонирования образовавшегося дигидротиофена и присоединения гидридиона к возникшему при этом катиону последний превращается в тетрагидро-тиофен. [c.32]

Как и для фуранов, имеется мало данных о получении производных тиофена методом дегидрирования хинонами. Попытки дегидрировать 3,4-диокситиола Н хлоранилом закончились безуспешно [49]. Однако дигидротиофены легко дегидрировать хлоранилом с очень хорошими выходами, причем считается, что в настоящее время этот метод является наилучщим [50]. Тиофеновое ядро, по-видимому, стойко по отношению к хлоранилу, так как многие тиофенбензодигидрокарбазолы удалось ароматизировать при действии хлоранила [51]. Этот же хинон использовался для превращения 2-(циклогексен-1-ил) тиофена в 2-фенилтиофен с высоким выходом [52]. Если бы метод имел общий характер, то о н был бы наиболее полезным в области полициклических азагетероциклических соединений, поскольку в этих случаях каталитические процессы не всегда можно применять из-за способности таких доноров отравлять катализаторы. [c.341]

Синтез ди(1,3-бутадиенил-1)сульфида, дигидротиофена и 1-винил-2-тиабицикло[3.2.0]-3-гептена [c.52]

В карбанионе Б такая стабилизация невозможна. Этим и объясняется, что ди(1,3-бутадиенил-1)сульфида и дигидротиофена, которым предшествует анион А, получается всегда больше, чем бицикла XVII его образование, скорее всего, идет через карбанион Б [122] [c.57]

Вторая стадия образования дигидротиофена (XVIII)— по-видимому, радикальный, процесс, идущий через г мс-1,3-бутадиенил-1- [c.58]

Казалось очевидным, что образование тиофена — результат дегидрирования дигидротиофена (XVIII) элементной серой. Однако специальные исследования реакции дигидротиофена с элементной серой в тех же условиях опровергли это [122] [c.68]

Трифтор-4-трифторметил-2-метилпента-1,3-диен и 5,5,5-трифтор-2,4-диметилпента-1,3-диен реагируют с элементной серой или селеном с образованием 2,2-бис(трифторметил)-4 Метил-2,5-дигидротиофена, 2,2-бис(трифторме-тил)-4-метил-2,5-дигидроселенофена, 2-трифторметил-2,4-диметил-2,5-дигид-ротиофена и 2-трифторметил-2,4-диметил-2,5-дигидроселенофена [217]. [c.162]

Окисление этого соединения перекисью водорода в уксусной кислоте в течение сравнительно короткого времени дает сульфоксид при окислении в течение более длительного времени образуется сульфон [283]. В результате присоединения синильной кислоты к 2-фенил-3-карбэтокси-4-кетотиофану образуется 2-фенил-3-карбэтокси-4-окси-4-циантиофан, который реагирует с хлористым тионилом, давая два изомерных дигидротиофена [c.197]

Кетотиофан, который образуется по реакции Дикмана, был превращен в натриевое производное с помощью метилата или этилата натрия, применяемыми для того, чтобы вызвать циклизацию. Натриевое производное может быть выделено [311] или превращено в 3-кетопроизводное подкислением реакционной смеси. Очевидно, что натриевое производное представляет собой производное дигидротиофена, а не тиофана до тех пор, пока это производное не выделено, приводить его образование в реакционной схеме не вполне законно. Чени и Пининг [312] сообщили, что они наблюдали осаждение натриевого производного. [c.204]

Полигидротионафтены получают из 1-винилциклогексена и сернистого газа [27], а также из сульфона дигидротиофена и бутадиена [28]. [c.114]

Неполный гидрид фурана— ДЗ-дигидрофуран при действии аммиака дает смесь пиррола и пирролидина, при действии сероводорода — смесь тиофена и тиофана [1, 2], возникающих в результате необратимого катализа А -дигидропирролидина и соответственно А -дигидротиофена, образующихся из Д -дигидрофурана. Сам Д -дигидрофуран неспособен к необратимому катализу Н. Д. Зелинского в обычных его условиях. [c.177]

Элюэнт Г (20% диизопропилового эфира, 80% изооктана) использовался для разделения ацетокситиофана, димера дигидротиофена и тиоф анилдиэтилдитиофосф ата. [c.84]

Диалкилдитиофосфорные кислоты присоединяются к метил-, фенилвиннлсульфону, 5,5-диокиси дигидротиофена и а,[3-непре-дельным нитросоединениям " . Реакции протекают в присутствии триэтиламина или в отсутствие катализатора [c.78]

При взаимодействии тиофансульфоксида с уксусным ангидридом при 100 наряду с а-ацетокситиофаном нами был выделен димер дигидротиофена и твердый порошкообразный полимер того же элементного состава с т. пл. 188—19Г. Аналогичное явление происходит при омылении ацетокси-группы, предпринятом нами с целью получения неизвестного до сих пор а-окситиофана. Однако неожиданная неустойчивость а-ацетоксигруппы позволила нам осуществить замену ее на остаток диэтилдитиофосфорной кислоты, возможно, протекающую также через стадию дигидротиофена [c.191]

Описано несколько примеров реакций, проходящих с образованием в качестве интермедиатов тиокарбонилилидов [2, 3, 174]. Такой интересной реакцией является фотоперегруппировка винил-нафтилсульфидов (200) в нафто[2,1-0]дигидротиофены (202) [186] (уравнение 87). Интермедиат, илид (201), может реагировать с N-фенилимидом малеиновой кислоты с образованием аддукта (203). [c.607]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.511 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.511 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.187 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.2 , c.2 , c.3 , c.5 , c.517 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология