Лебедев диеновый синтез

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Таким образом, первая молекула выступает как диеновый компонент, а другая служит диенофилом, в котором диенофильная связь активирована сопряжением со второй я-связью. Иными словами, С. В. Лебедев за много лет до работ Дильса и Альдера впервые предложил схему, которая явилась основной вехой на пути развития диенового синтеза как реакции общего характера. [c.56]

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

Б. А. Арбузов [25] и К. А. Кочешков [24] отмечают, что С. В. Лебедев в 1913 г. в совершенно ясной форме изложил принципы образования димерных форм диенов, вполне отвечающие представлениям диенового синтеза, и свои положения подтвердил на ряде примеров. В частности, он приписал димеру циклопентадиена правильное строение, которое было установлено, исходя из принципов диенового синтеза, Альдером 19 лет спустя. [c.560]

В первую очередь следует остановиться на синтезе каучука из спирта по Лебедеву. В 1928 г. правительством СССР был объявлен конкурс на промышленный метод синтеза каучука. С. В. Лебедев, который до того изучал полимеризацию диеновых углеводородов, предложил метод получения СК из бутадиена. Бутадиен при этом получается по оригинальному каталитическому методу пропусканием этилового спирта над сложным катализатором, так что происходят реакции дегидрогенизации, дегидратации и конденсации [152]. В исключительно сжатые сроки лабораторный опыт был перенесен в производство. В настоящее время в СССР имеется ряд крупных заводов СК из спирта. Сам метод Лебедева постепенно изменялся и усовершенствовался работниками заводов СК. Так, теперь с новыми катализаторами выход бутадиена приближается к теоретическому, и сократились отходы, которые сначала являлись тяжелым балластом. [c.171]

Из общей схемы диенового синтеза видно, что в тех случаях, когда оба компонента являются одним и тем же диеном, реакция представляет собой димеризацию диенов, которую впервые систематически исследовал С. В. Лебедев [7—10]. Имеется достаточно оснований считать, что исследования по димеризации диенов исторически являются первыми экспериментальными примерами диеновых конденсаций. Уже в ранних работах по термической полимеризации изопрена [11—13] было доказано образование ди-пентена (VII), входящего в состав многих эфирных масел. В 1897 г. в. Ипатьев [14] синтезировал изопрен (VI) и предложил схему димеризации этого диена в дипентен (VII), структуру которого установил Е. Е. Вагнер в 1894 г. [15] [c.8]

При димеризации 1,3-диенов, помимо образующихся по схеме диенового синтеза димеров с шестичленным кольцом (П1), возникают также димеры с восьми-(1У) и четырехчленными кольцами (V), что тоже предсказывал С В. Лебедев 15, 9, 10] [c.571]

В 1909 г. С. В. Лебедев сделал сообщение о способности диви-ни,па к полимеризации и о получении каучукоподобных веществ. Он обогатил русскую химическую науку своими широко известными работами по синтезу и полимеризации диеновых соединений, кото-рые и привели его к получению синтетического каучука.----- [c.14]

В результате проведения этой серии работ были найдены оптимальные условия получения дивинила путем пиролиза нефти и разработан метод количественного определения содержания дивинила в продуктах реакции. Одновременно С. В. Лебедев указывает на возможность получения изопрена из пентановой фракции нефти путем предварительной ее изомеризации и последующей дегидрогенизации. На основании этих исследований Лебедев впервые со всей отчетливостью показал большое значение правильного, научно обоснованного выбора нефтяного сырья для получения диеновых углеводородов, являющихся исходными веществами при синтезе каучуков. Эти исследования имеют большое практическое значение в решении задачи расширения сырьевых ресурсов промышленности синтетического каучука. [c.84]

С. В. Лебедев еще за 15 лет до открытия Дильса и Альдера совершенно четко сформуттировал процесс димеризации диеновых углеводородов по схеме диенового синтеза, в частности правильно установил строение димера ци-к.лонентадиена. См. примечание 70. [c.637]

При нагрепании до 120 в присутствии ингибиторов радикальной полимеризации бутадиен димеризуется по иному механизму. Главным продуктом является вииилциклогексен (1) (С. В. Лебедев, 1935 г.), образующийся в результате диенового синтеза (см. ниже). Одновременно в мепьтием количестве (15%) образуется чис-чис-циклооктадиен-1,5 (II) (К. Циглер, 1950 г.) и в еще меньшем количестве (5%) транс-давинилциклобутан (III) (X. В. Б. Рид, 1954 г.) [c.301]

Диметиленциклобутан (I) — простейший циклический углеводород, обладающий двумя экзоциклическими орто-метиленовыми группами, способный к диеновому синтезу по общему типу. Этот диен впервые получил С. В. Лебедев [1] димеризацией аллена при 140°, однако эта реакция протекает несколько лучше при более высоких температурах (400—510°) [2, 3]. Его можно получить также расщеплением по Гофману соответствующего дичетвертичного аммониевого основания [4]. [c.386]

Ученпк Фаворского С. В. Лебедев посвятил всю свою жизнь изучению непредельных соединений, главным образом синтезу и полимеризации диеновых углеводоро Ьв. Но большинство замечательных открытий, сделанных русскими химиками в области непредельных соединений, относятся к тому периоду, когда эти соединения были малодоступными, а получаемые продукты часто не находили применения, поэтому они внедрялись в практику через многие десятки лет и, к великому сожалению, в значительной своей части не у себя на родине, а в чужих краях. Так, бут-леровская реакция полимеризации олефинов в присутствии катализатора фтористого бора [12, 13] внедрена в промышленность в [c.4]

Исследования по синтезу каучука С. В, Лебедев развернул в 20-х гг. Одним из направлений этих исследований были поиски путей получения див1гннла из спирта и нефти. В 1926 г. Высшим Советом народного хозяйства был объявлен конкурс на разработку способа получения синтетического каучука. С. В. Лебедев с небольшой группой сотрудников включился в работу. Им было доказано, что полимеризацией бутадиена в присутствии металлического натрия возможно получить продукт, близкий по свойствам к натуральному каучуку. В 1929 г. в Ленинградском университете была создана специальная лаборатория синтетического каучука, разрабатывавшая способ получения чистого бутадиена и условия его полимеризации. В следую-щел1 году в Ленинграде был основан опытный завод для синтеза синтетического каучука, и в мае 1930 г, здесь была получена первая тонна натрийбута-диенового каучука по методу Лебедева, [c.280]

Большое значение имел синтез диеновых и еииновых углеводородов. В 1928 г. С. В. Лебедев разработал способ нолучения бутадиена путем одностадийного дегидрирования-дегидратации этанола, который положен в основу промышленного производства синтетического каучука. В 1932 г. А. Л. Клебапскнй установил возможность димеризации ацетилена в ви-нилацетилен, гидрохлорированием которого стали получать хлоропреп — мономер нового вида СК. А в 1938 г. А. Е. Фаворский создал метод синтеза изопрена па основе ацетилена и ацетона. [c.77]