Диалкиламин-бораны

Отличие реакций (11) и (12) связано с протеканием начальной стадии процесса в случае диалкиламин-борана вначале имеет место диссоциативный механизм , характеризуемый расщеплением связи В—N. [c.151]

Подобно первичным аминам реагируют с дибораном и вторичные амины, образуя диалкиламин-бораны [c.58]

Из дизамещенных аминопроизводных борана известны быс-(алкиламино)-бораны (I) и б с-(диалкиламино)бораны, как симметричного (И), так и несимметричного строения (1П) [c.94]

Все бис-(алкиламино)бораны и быс-(диалкиламино)бораны представляют собой жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения (табл. 20). Они не склонны к димеризации или тримеризации, что, по-видимому, связано со значительным уменьшением энергии В—N-связи с уменьшением s-характера орбиты бора, т. е. с высоким значением так называемой энергии реорганизации при переходе атома бора из в sp - валентное состояние. [c.94]

Образование быс-(диалкиламино)борана имеет место при обратимом термическом диспропорционировании диметиламиноборана в присутствии триметиламина (140°) [204] [c.97]

По-иному реагируют с хлористым водородом высшие бис-(диалкиламино)-бораны, превращаясь в хлор(диалкиламино)бораны и хлористоводородные соли диалкиламинов [1411 [c.99]

Хлор(диалкиламино)бораны существуют при комнатной температуре в виде смеси жидкой мономерной и кристаллической димерной форм [c.104]

ХЛОР(ДИАЛКИЛАМИНО)БОРАНЫ [c.105]

Нот и сотр. [141] получили хлор(диалкиламино)бораны при действии хлористого водорода на быс-(диалкиламино)бораны в эфирной среде [c.105]

Хлор(диалкиламино)бораны в мономерной форме очень чувствительны к влаге воздуха, димеры же устойчивы на воздухе. Димеры не реагируют с хлористым водородом, мономеры же образуют с хлористым водородом в эфирном растворе диалкиламин-дихлорбораны [c.105]

Бис (диалкиламино) бораны BH(NR2)2 представляют собой бесцветные, легко подвижные жидкости. В парах мономерны. Ниже приведены некоторые физические свойства бис (диалкиламино) боранов [c.249]

Бис(диалкиламино)бораны при комнатной температуре легко разлагаются водой с выделением водорода и образованием B(0H)(NR2)2 [371] спирты расщепляют не только связи В—Н, но и В—N. Меркаптаны не затрагивают связь В—Н, а аминогруппа замещается на RS [372, 373]. [c.249]

Бис (диалкиламино) бораны образуют аддукты с фторидом бора [320]. [c.250]

Общий метод получения этих соединений основан на превращениях диал-киламино(алкилмеркапто)боранов (VI), образующихся при действии меркаптанов на диалкиламин-бораны. [c.51]

По Шефферу и Андерсону [42], данный метод синтеза в применении к хлористому диметиламмонию приводит не к диметиламин-борану, а продукту его дегидрирования — диметиламиноборану. Однако Нот и Бейер [64 показали, что при реакции борогидрида металла с солями диалкиламмония получаются диалкиламин-бораны с выходами до 82—98% [c.59]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

Диалкиламин-бораны при пиролизе превращаются в диалкиламинобо-раны (см. стр. 88). [c.66]

Так как в процессе реакции меркаптан регенерируется, то ее можно проводить с применением небольшого количества меркаптана, играющего роль катализатора. Синтез Ы-триэтил-, Ы-три-н-бутил- и Н-триизобутилборазола осуществляется при 80—100°. Несколько более высокая температура (130°) требуется для превращения метиламин-борана в М-триметилборазол. Выходы составляют 75—87%. Диалкиламин-бораны при нагревании (80—120°) с меркаптанами превращаются в диалкиламино(алкилмеркапто)бораны [65. 66, 1311 [c.69]

Получение из диалкилмеркаптоборанов и аминов. ггс-(диалкиламино)бораны гладко получаются при взаимодействии диалкилмеркаптоборанов и вторичных аминов [232] [c.97]

Три-(диалкиламино)бор при действии диборана способен обменивать диалкиламино-группы на атомы водорода [2041. При соответствующем соотношении реагентов этим путем возможно получать бис-(диалкиламино)бораны. Реакцию удобно проводить в эфирном растворе, получая диборан из борогидрида лития и хлористого водорода непосредственно в реакционной среде. Так, бис- дд-этиламино)боран синтезирован с 50%-ным выходом медленным прибавлением эфирного раствора хлористого водорода к эфирномуЗ раствору три-(диэтил-амино)бора и борогидрида лития [141] [c.97]

Получение из бис-(л иалкиламин о)борхлоридов и алюмогидрида лития или гидрида лития. Бис-(диалкиламино)бораны можно получать восстановлением бмс-(диметиламино)-борхлоридов алюмогидридом лития [234] [c.98]

Удобным способом получения этих соединений является действие вторичных аминов на В-алкилтиодиалкиламинобораны [372]. Наконец, бис (диалкиламино) бораны получаются при восстановлении бис (диалкиламино) боргалогенидов гидридами [373]. [c.249]

Бис (диалкиламино) бораны представляют собой устойчивые соединения, перегоняющиеся в вакууме без разложения. В отличие от диалкоксиборанов они не склонны к диспропорционированию на ВгНб и В(ЫН2)з- Отщепление алкиламина с превращением в замещенные боразолы идет при нагревании до 150° С. [c.249]

Такое поведение грыс-(диалкиламино) боров по отношению к хлористому водороду можно объяснить влиянием стерического фактора. В самом деле, Лап-перт с сотрудниками [107] показали, что стерические эффекты, по-видимому, играют первостепенную роль в химии грыс-аминоборов. Авторы отметили, что стерически затрудненные быс-амииоборхлориды высоко стабильны по отношению к атаке затрудненных для координации аминов. Кроме того, затрудненные несим- [c.110]

Первые представители этого типа соединений были получены при действии меркаптанов на комплекс борана с диэтиламином при температуре 100—120° С. Позднее [177а] оказалось, что этим путем из комплексов борана со вторичными аминами можно синтезировать различные алкилмер-капто(диалкиламино)бораны [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология