Реакции с борогидридами металлов

Борогидриды металлов обладают высокой реакционной способностью и широко используются как восстановители в органической и неорганической химии. Ниже кратко излагаются некоторые химические свойства борогидридов щелочных металлов. Ряд свойств борогидридов освещен в других разделах данной книги. Реакции борогидридов металлов с органическими соединениями в монографии не рассматриваются. Вопросам восстановления с помощью комплексных гидридов металлов посвящены специальные обзоры и монографии [5, 6, 80— 82]. [c.231]

Для нанесения покрытий из сплавов металл — бор используется раствор, содержащий соль осаждаемого металла, восстановитель (в частности, борогидрид натрия), гидроокись щелочного металла, лиганд и стабилизатор. Гидроокись щелочного металла вводится в раствор с целью уменьшения протекания реакции гидролиза борогидрида, а ста" билизатор снижает вероятность протекания реакции восстановления металла в объеме раствора. [c.244]

Борогидриды металлов также являются эффективными промоторами реакций полимеризации, катализируемых окислами металлов VA и VIA групп. Хотя американский [34] и соответствующий ему английский [35] патенты, касающиеся полимеризации этилена и пропилена в присутствии борогидридов некоторых металлов и окислов металлов VIA группы, и кажутся на первый взгляд равнозначными, однако при тщательном рассмотрении этих патентов было обнаружено, что в американском патенте упоминается борогидрид натрия, который в английском патенте отсутствует. [c.327]

Представляет интерес и другой американский патент [39], в котором указывается на возможность использования борогидридов металлов в качестве промоторов реакций, протекающих на окислах металлов VA группы.. В патентных примерах описывается применение в качестве промотора борогидрида лития и в качестве катализаторов пятиокиси ванадия без носителя, пятиокиси ванадия на окиси алюминия или на силикагеле, окиси тантала на силикагеле и окиси ниобия на окиси алюминия или на силикагеле. Реакции проводят в ксилоле, толуоле или декалине с соотношением промотора и катализатора 0,1 и 0,25. В примерах, описывающих применение борогидрида натрия в качестве реакционной среды, указывается толуол, а в качестве катализатора — пятиокись ванадия на окиси алюминия или на силикагеле. Отношение промотора к катализатору составляет 0,5 и 1,0 обычно же применяемое соотношение в случае борогидридов натрия и лития лежит, согласно патенту, в пределах 0,05—2,0, хотя в патентных примерах указывается, что при использовании борогидрида натрия оно значительно выше, нем в случае борогидрида лития. [c.328]

Реакции в присутствии окисноникелевых катализаторов на носителе, промотируемые гидридами щелочных металлов и борогидридами металлов, проводят как в отсутствие, так и в присутствии жидкого углеводорода и превращают этилен с существенными выходами в описанные выше мазеобразные и воскообразные полимеры, а также в вязкий смолообразный полиэтилен с удельной вязкостью 0,1—0,2. Вязкий смолообразный полиэтилен имеет, судя по патентным данным, температуру хрупкости ниже —50°, ударную вязкость больше 0,1 кгм см надреза (по Изоду) и минимальное удлинение 100/ при 25°. [c.333]

РЕАКЦИИ С БОРОГИДРИДАМИ МЕТАЛЛОВ [c.44]

Получение из солей алкиламмония и борогидридов металлов. В 1949 г. Шеффер и Андерсон [42] нашли, что в результате реакции между борогидридом лития и хлористым триметиламмонием с высоким выходом образуется триметиламин-боран [c.59]

Модификацией этого метода получения триалкиламин-боранов является реакция третичных аминов с борогидридами металлов в присутствии кислоты или СОа [77]. [c.59]

Гидриды и борогидриды металлов имеют высокую цену, реакция гидролиза их с получением водорода протекает необратимо, поэтому получаемый водород весьма дорог. [c.93]

Шлезингером и др. [624, 750] указана возможность получения борогидрида алюминия реакцией борогидридов щелочных металлов с хлористым алюминием в отсутствие органического растворителя по реакции [c.219]

С аминами вступают в реакцию также и гидриды бора, главным образом, диборан, а также борогидриды металлов. В этом случае образуются N-замещенные бораны и соединения типа (Н2К)зВ. Представляет интерес реакция декаборана с нитрилами с образованием продуктов частичного замещения водорода. [c.261]

Комплексные гидриды металлов чаще других реагентов используют для восстановления альдегидов и кетонов. Наиболее употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают альдегиды и кетоны соответственно до первичных и вторичных спиртов. Как следует из уравнения реакции, на восстановление [c.125]

В течение последних лет было предпринято много попыток исключить из процесса активации дорогие и дефицитные благородные металлы. Наиболее простой способ активации без применения благородных металлов заключается в осаждении на предназначенной для металлизации пластмассе слоя металла попеременной обработкой поверхности раствором его соли и раствором сильного восстановителя. Предложены способы нанесения на поверхность нестойких солей металла (гидридов, оксалатов, формиатов), которые разлагаются при нагревании или освещении. Предложено обрабатывать поверхность сильными восстановителями (гипофосфитом, борогидридом, солями железа (П) ток, чтобы часть их оставалась на поверхности и инициировала реакцию химической металлизации. Однако все эти методы менее надежны, чем активирование соединения]ми палладия. [c.55]

Катализаторы, полученные путем воостановления оолей металлов 8-й группы Периодической системы с помощью борогидрида натрия, находят все более широкое применение в практике органического синтеза. Они обладают более высокой активностью в реакциях жидкофазного гидрирования, чем металлические катализаторы в виде черней или катализаторы Адамса [1—3]. Метод их приготовления не требует особо строгого соблюдения температурных условий, соотношения концентраций и т. д. [c.162]

Изучен механизм реакций, протекающих при образовании металл—бор-покрытий, с помощью борсодержащего восстановителя—борогидрида натрия. [c.466]

По Шефферу и Андерсону [42], данный метод синтеза в применении к хлористому диметиламмонию приводит не к диметиламин-борану, а продукту его дегидрирования — диметиламиноборану. Однако Нот и Бейер [64 показали, что при реакции борогидрида металла с солями диалкиламмония получаются диалкиламин-бораны с выходами до 82—98% [c.59]

Реакция борогидрида металла с солями алкиламмония первоначально использовалась для синтеза N-триалкилборазолов [42, 78], но затем с равным успехом была применена для получения алкиламин-боранов [64]. Механизм реакции сводится к образованию на первой стадии борогидрида алкиламмония, который затем с выделением водорода превращается в алкиламин-боран [c.59]

Каталитическая активность окислов металлов VI группы нромотируется добавкой щелочных металлов [24]. Промотированные окислы хрома, молибдена,, вольфрама или урана могут применяться в качестве катализаторов и без носи-. телей, но нанесение их на соответствующие носители с большой удельной по--верхностью значительно увеличивает скорость реакции. К таким носителям относятся окиси алюминия, титана, циркония, двуокись кремния, их смеси и природные глины. В качестве промоторов можно применять гидриды щелочных металлов [25], щелочно-земельные металлы [26], гидриды щелочно-земельных металлов [301, борогидриды металлов [29], алюмогидриды металлов [31], карбиды кальция, стронция или бария [89]. Промотирующее влияние щелоч-. ных металлов усиливается добавкой небольшого количества галоидоводорода или алкилгалогенида [62]. [c.287]

Ворогидриды титана, циркония и ванадия могут служить катализаторами полимеризации а-олефинов per se. Ворогидриды металлов IV Б группы можно получать непосредственно в реакционном сосуде (in situ), например путем реакции борогидрида. лития с галогенидами металлов [c.112]

Интерес к бороводородам возрос в пятидесятые годы и за последние 10— 15 лет в этой области достигнуты крупнейшие успехи. Открытие удобных методов получения диборана позволило всесторонне изучить химическиепревращения этого простейшего гидрида бора под влиянием разнообразных неорганических и органических реагентов. Углубленному исследованию были подвергнуты образующиеся при этих реакциях азотистые, фосфорные, кислородные, сернистые, галоидные и другие производные борана и диборана. Исследования комплексных гидридов бора.— борогидридов металлов и катионных комплексов бора — явились существенным вкладом в координационную химию. Борогидриды металлов нашли широкое применение в органической химии в качестве восстанавливающих агентов. [c.3]

Реакции тетраалкоксиборогидридов натрия, калия [17] и щелочноземельных металлов [49] с дибораном приводят к образованию борогидридов металлов и [c.46]

Реакция с гидридами металлов, алкоголятами-металлоорганическими соединениями, комплексными гидридами металлов и металлами. Действием триалкиламин-боранов на суспензию тонкоразмельченного гидрида металла, МН или МНз, в инертном растворителе (углеводороде или эфире) при нагревании (100°) получают борогидриды металлов с количественным выходом, согласно следующим уравнениям [81] [c.69]

Получение из солей гидразинов и борогидридов металлов. Реакция Шеффера — Андерсона [42] оказалась применимой для получения комплексных соединений гидразина и метил-гидразинов как с двумя молекулами борана, так и аддуктов с одной молекулой борана. Губо и Риккер [48] нашли, что гидразин-боран получается при взаимодействии дигидразинсульфата и борогидрида лития в эфирной среде. Быстрее и с лучшим выходом (70—75%) протекает реакция при применении борогидрида натрия в диоксановом растворе [c.75]

Новым в этом методе явилась разработка реактора, состоящего из двух трубок, входящих одна в другую. Внешняя трубка охлаждается, а внутренняя обогревается до нужной температуры. Реакционной зоной является пространство между трубками. Такой реактор обеспечивает максимально быстрый вывод нестабильных бороводородов из зоны реакции. Для выделения чистого В4Н10 из смеси бороводородов применяют метод низкотемпературного высоковакуумного фракционирования или газовой хроматографии [33] выход В4НХ0 достигает 83%. Тетраборан образуется также восстановлением тет-рахлордиборана-4 борогидридами металлов при низкой температуре [34] [c.336]

Первоначальные попытки автора осуществить реакцию гидридов металлов с галогенидами бора в отсутствие растворителей встретили трудности [11, 22]. Использование этилового эфира устранило эти трудности только в случае гидрида лития, но не гидрида натрия, вероятно, потому, что многие литиевые соли растворимы в эфире, а соединения натрия в нем мало или совсем нерастворимы. В связи с этим бы пи предприняты поиски инертных жидкостей, которые могли бы служить растворителями для таких промежуточных веществ, как борогидрид, триметоксиборогидрид и тетраметоксиборогидрид натрия [23]. Из изученных растворителей наиболее обещающими оказались тет- [c.176]

Для обеих реакций—борогидрида натрия с хлористым никелем и хлористым хромом, проведенных в широких пределах изменения соотношения исходных веществ, характерно образование наиболее прочного борида, в соответствии с диаграммами состояния металл—бор [90]. В качестве побочных реакций возможно непосредственное восстановление хлорида металла водородом и образование, за счет хлористого натрия и избытка непрореагировавшего хлорида металла, легкоплавких смесей соответствующей системы M lg—Na l. Последняя реакция, несомненно, способствует ускорению протекания реакций за счет снижения температуры плавления реакционной смеси, хотя и связана с некоторым уменьшением выхода по основной реакции. [c.214]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

Легкость протекания этой реакции существенно зависит от природы субстрата. В ряду неактивированных алкил- и циклоалкил-галогенидов связь С-Р обычно устойчива к действию комплексных гидридов металлов, другие галогены по реакционной способности располагаются в следующем порядке I > Вг > С1. Алюмогидрид лития является вполне подходящим реагентом для восстановления этого класса соединений. Борогидрид натрия (в апротонных растворителях) также часто используется и имеет преимущества перед LiAlH4 - он обладет большей селективностью по отношению к другим восстанавливаемым группам в той же молекуле. Наиболее селективным, однако, является цианоборогидрид натрия, который при pH 6 восстанавливает лишь немногие функциональные группы [c.144]

Другие методы получения борогидридов основываются на взаимодействии металла и водорода или 1ид-рида металла с триалкил производными бора [317], а также иа реакции борэтаца с металлами в растворе аммиака [318] илн гидролизе МдВ в присутствии сть-иых оснований [318]. [c.246]

По номенклатуре борсодержащих ионов соли с ионом ВН4 называют тетрагидроборатами нли гидроборатами но более распространены их названия борогидриды нли боранаты Для нанесения N1—В покрытий используется раствор содержащий соль никеля борогидрид щелочного металла (или его производные) в качестве восстановителя гидроокись щелочного металла для создания щелочной среды с целью уменьшения протекания реакции гидролиза боро гидрида и лиганд (комплексообразующий реагент) для предотвращения выпадения осадка гидроокиси никеля [c.46]

Для йосстаиовленпя ртутьорганических соединений нагили применение многие гидриды металлов [167, 186]. Особенно пригодным оказался борогидрид иатрия, поскольку он может быть использован in situ для проведения процесса сольвомеркур1грова-ния—демеркурирования (см. уравнение 91). Реакция носит общий характер п дает высокие выходы [166, 188]. Такое восстановление скорее всего протекает по радикальному механизму, возможно, через гидриды алкилртути (И) [189]. [c.82]

Очеиь большое число реакций 1,3-диеиов, протекающих в присутствии ИОНОВ переходных металлов, включают, по-видимому, промежуточное образование соответствующих т] -аллильных комплексов. Реакции этого типа, часто приводящие к внедрению других функциональных групп (например, аминной или сложноэфирной), обычно сопровождаются теломеризацией диена (см. разд. 15.6.3.3). Типичным процессом является аминирование бутадиена-1,3 морфолином, осуществляемое под влиянием нульвалентного никеля в присутствии триалкилфосфита и следов борогидрида (схема 687). [c.419]

Исследованиями Поля, Бюиссона и Жозефа [1] было установлено, что катализатор, приготовленный добавлением борогидрида натрия N36 к раствору хлористого (или уксуснокислого) никеля, обладает значительной активностью и стабильностью в реакциях жидкофазного низкотемпературного гидрирования сафрола, фурфурола и бензонитрила, причем активность такого катализатора возрастает при промотировании его некоторыми металлами. Катализатор, промотированный хромом (2% Сг), обладает активностью, превышающей активность скелетного никеля. Полученный катализатор, в противоположность скелетному, не обладает ферромагнетизмом и пирофорностью. Его химический состав приблизительно отвечает формуле N1 6. Последнее обстоятельство послужило основанием для предположения, что никель связан в катализаторе в виде химического соединения борида никеля. До сих пор, однако, отсутствуют прямые структурные исследования, устанавливающие правильность этой точки зрения. [c.84]