Бора алкиламинами

Как уже указывалось, в состав осадка, получаемого с помощью борогидрида или алкиламин-боранов, всегда входит бор. [c.150]

Было найдено, что многие соединения металлов обладают каталитической активностью. По своей каталитической активности эти соединения в грубом приближении могут быть расположены в следующем порядке соединения В1, РЬ, 5п, триэтилендиамин, сильные основания, соединения Т1, Ре, 5Ь, 11, Сс1, Со, ТЬ, А1, Н , 2п, N1, три-алкиламины, соединения Се, Мо, Уа, Си, Мп, 2г и три-алкилфосфины. Соединения мышьяка, бора, кальция и бария за положенное для испытаний время не вызывали гелеобразования смеси и считаются поэтому каталитически неактивными. Результаты испытаний приведены в табл. 32. [c.210]

Некоторые типичные алкиламин-бораны, производные ВНз, приведены в табл. 1-1. [c.31]

Таблица 1-1 Алкиламин-бораны, производные ВНз [15]

В последнее время было показано [15], что алкиламин-бораны термически и гидролитически более стабильны, чем считалось ранее (если только они достаточно чисты). Небольшие примеси вызывают не только значительное понижение температур плавления продуктов, но также сильно понижают и температуру разложения. [c.36]

Так же легко алкиламины реагируют и с апротонными кислотами. Например, трифторид бора образует комплексное соединение [c.250]

Алкиламин-бораны первоначально были получены из компонентов [5821 [c.81]

Алкиламин-бораны восстанавливают обычно альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов (табл. 48). Реакционная способность амин-боранов по отношению к альдегидам и кетонам в водных кислотах возрастает с ростом кислотности растворов [1667]. [c.338]

Алкиламин-бораны могут быть получены как путем непосредственного взаимодействия диборана и аминов, так и другими методами. Особенно разнообразны методы получения триалкиламин-боранов. [c.57]

ИК-спектры алкиламин-боранов и пиридин-борана [c.65]

Гидролиз. Алкиламин-бораны мало чувствительны к влаге воздуха и воде, в которой они растворяются без заметного разложения [64]. Рышке-вичем [124] исследована кинетика гидролиза триметиламин-борана соляной кислотой и раствором хлористого водорода в водном 20%-ном диоксане в температурном интервале 35—44°. Гидролиз, протекающий в соответствии с общим уравнением [c.67]

Нот и Бейер [164] осуществили с помощью алкиламин-боранов (изопропиламин-борана, трет-бутиламин-борана, диметиламин-борана) восстановление бензальдегида, коричного альдегида, ацетофенона, уксусного альдегида в соответствующие спирты с высокими выходами. Восстановление трет-бутиламин-бораном бензоилхлорида в бензиловый спирт с 92%-ным выходом протекает по схеме [c.74]

Из дизамещенных аминопроизводных борана известны быс-(алкиламино)-бораны (I) и б с-(диалкиламино)бораны, как симметричного (И), так и несимметричного строения (1П) [c.94]

Все бис-(алкиламино)бораны и быс-(диалкиламино)бораны представляют собой жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения (табл. 20). Они не склонны к димеризации или тримеризации, что, по-видимому, связано со значительным уменьшением энергии В—N-связи с уменьшением s-характера орбиты бора, т. е. с высоким значением так называемой энергии реорганизации при переходе атома бора из в sp - валентное состояние. [c.94]

Аналогично, при действии первичных алифатических аминов получаются б с-(алкиламино)бораны [226] [c.102]

Галоид(амино)бораны и галоид(алкиламино)бораны существуют в виде циклических тримеров. [c.103]

Получение из алкиламин-боранов и карбонильных соединений. Как показали Нот и Бейер [78], алкиламин-бораны восстанавливают альдегиды и кетоны в спирты с использованием трех атомов водорода, но их реакции с бензохиноном протекают различно в зависимости от природы амина в комплексе. Этиламин-боран восстанавливает в эфирной среде три молекулы бензохинона [c.148]

С поляризованными галоидными соединениями, такими как ЛВг, ЛС1 или ЛСЫ, алкиламин-бораны реагируют быстрее. Так, например, с ЛС1 реакция протекает по уравнению [c.174]

Трис(диалкиламиио) бораны и трис(алкиламино) бораны реагируют с карбоновыми кислотами, давая амиды [18, 56. Реакцию можно проводить в бензоле или ТГФ выход амидов из монокар-боновых кислот составляет 90—95 %, а диамидов из дикарбоновых кислот — 74—83%. Этим способом можно получать амиды ароматических и стерически затрудненных алифатических кислот [56]. Ценность метода в том, что в качестве исходных соединений используют сами кислоты и нет необходимости активировать последние переводом в хлорангидриды. Для выделения амида требуется лишь добавление воды и последующая экстракция. [c.525]

Аналогичный подход использован и в работах [28, 29] при рассмотрении механизма восстановительного действия двузамещенного алкиламин-борана [c.151]

При рассмотрении многочисленных возможностей изменения заместителей у атомов бора и азота становится ясным, что единичным примером нельзя адекватно описать состояние связи в амин-боранах. Тем не менее имеется определенное сомнение в существовании связи я-типа в случае ариламин-галогенбора-нов. Кроме того, недавно Нёз и Бейер [15] показали, что незначительные примеси могут значительно изменить характеристики амин-боранов. Например, долгое время считалось, что алкиламин-бораны RNH2 [c.29]

Этот метод пригоден прежде всего для получения триалкил-и некоторых диалкиламин-боранов, таких, и диэтиламин-бораны [37]. Процесс можно проводить и в растворителях, например в эфире, бензоле и аминах. Этим способом были получены также алкиламин-алкилбораны и алкиламип-арилбораны [37, 2504]. Получение моноалкиламин-бора-нов этим методом в большинстве случаев дает загрязненные вещества [580]. [c.81]

Аминобораны (или амин-бораны) являются промежуточными соединениями при синтезе боразола [2620], они используются и как исходные соединения в синтезе боразола [359]. Исходя из амино-алкилборанов можно получить В-триалкилборазолы [1338, 1736]. 5-Триамино- и 5-триалкоксиборазолы могут быть получены пиролизом три (алкиламино) боранов и соответственно эфиров бис (алкил амино) борных кислот [176]. [c.428]

Амин-бораны реагируют с меркаптанами с постадийным замещением гидридных атомов водорода [38, 1334, 1339]. Образующиеся при этом алкилмеркапто (алкиламино) бораны при нагревании превращаются с хорошими выходами в соответствующие Л -триалкилборазолы [40] [c.428]

Сам аминодиборан получают действием аммиака на бис-(аммин)боронил (II, L = NHg), а его N-замещенные — действием диборана на алкиламино- или бис-(алкиламино)бораны. [c.51]

Рекомендовано получать алкиламин-бораны из карбаматов алкил- или диалкиламмония и борогидридов щелочных металлов [80] [c.60]

Физические свойства. Алкиламин-бораны представляют собой кристаллические соединения или маслянистые жидкости (табл. 4). Они хорошо растворимы в эфире, тетрагйдрофуране, диоксане, хлорбензоле, нитробензоле, хлорсх эорме, бензоле и плохо или совсем не растворимы в петролейном эфире. [c.61]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

Теплоты испарения этих аддуктов соответственно равны 18,8, 18,5 и 13,6 ккал- Mojf [54]. Дипольные моменты алкиламин-боранов приведены в табл. 5. Стандартная теплота образования триметиламин-борана А = [c.61]

Данные по ИК-спектрам алкиламин-боранов и пиридин-борана приведены в табл. 7, причем следует отметить, что в литературе имеются значительные расхождения в отнесении полос поглощения к колебаниям B-N-связей. В раман-спектре триметиламин-борана имеется полоса поглощения при 667см , отнесенная к колебаниям координационной В—N-связи [49, 108]. В комплексе, обогащенном изотопом В , эта полоса сдвигается до 676 см , что подтверждает правильность ее отнесения, поскольку полоса при 1250 см , ранее отнесенная к колебаниям этой связи [106], не претерпевает заметного смещения при В -замещении. [c.65]

При умеренном нагревании алкиламин-бораны с выделением водорода превращаются в алкиламинобораны (см. стр. 88) [c.66]

Реакция с меркаптанами. Михайлов и Дорохов [130] нашли, что алкиламин-бораны под действием меркаптанов при умеренном нагревании (80—130°) превращаются в боразолы. На первой стадии реакции образуется с выделением водорода аминный комплекс алкилмеркаптоборана [c.68]

Комплексы борана о азотистыми основаниями как восстановители. Комплексы борана с различными азотистыми основаниями способны восстанавливать карбонилсодержаш,ие органические соединения. Барнс и сотр. [161] показали, что пиридин-боран при нагревании в эфирной или углеводородной среде восстанавливает альдегиды и кетоны в спирты с выходами 57—83%, тогда как бензойная кислота и ее ангидрид превращаются в спирты с выходами, равными только 21—28%. По другим данным, восстановление хлористого бензоила пиридин-бораном в бензиловый спирт протекает на 96% [162]. Салициловый альдегид и и-меток-сибензальдегид не восстанавливаются пиридин-бораном [161]. В качестве агентов, восстанавливающих карбонильные соединения, возможно применять алкиламин-бораны [163—165], пиридин-боран [163], этилендиамин-бис-боран [56]. [c.73]

Получение из алкиламин-боранов и меркаптанов. В препаративном отношении более удобно получать диалкиламино(ал-килмеркапто)бораны нагреванием диалкиламин-боранов с меркаптанами [65, 66]. Реакция с выделением водорода начинается при 70—80°, энергично протекает при 100° н заканчивается при кратковременном повышении температуры до 120—130° [c.101]

Амннофосфины являются более сильными основаниями по отношению к борану, чем амины [24]. Как следует из изучения реакций вытеснения одних оснований другими из комплексов борана, замещение одной алкиламино-группы на атом фтора не приводит к значительному уменьшению донорной активности, однако, алкиламинодифторфосфины являются уже более слабыми основаниями, чем амины [54] [c.119]

Алкиламинные комплексы борана реагируют с алкилиденфосфоранами в более жестких условиях. Так, метилентрифенилфосфоран-боран получается с умеренным выходом нагреванием в продолжение 6 час. при 95—105° раствора триметиламин-борана и метилентрифенилфосфорана в диглиме [76, 77] [c.125]

В противоположность диборану алкиламин-бораны вступают в реакцию с хлорангидридами кислот необычайно легко. При смешении в эфирном растворе бензоилхлорида и /пре/п-бутиламии-борана в отношении 1 2 получаются хлористый б с-(тре/л-бутиламин)бороний и бензилоксиборан, выделенный в виде комплекса с трет-бутиламином [c.148]

Для предотвращения разложения комплексов галоидборанов с моно- и диалкиламинами реакцию следует вести с эквимолекулярным количеством хлористого водорода в эфирном растворе. Бромистый и иодистый водород реагируют аналогично. Если же пропускать в эфирный раствор алкиламин-борана фтористый водород, то вместо ожидаемого комплекса фторборана получается аминный комплекс трехфтористого бора [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология