Магния-алюминия алкоголяты

Для восстановления связей и групп органических соединений широко применяются активные металлы, гидриды металлов, алкоголяты и легко окисляющиеся ионы. Из металлов обычно используют натрий, магний, алюминий, цинк, железо и олово, а из активных соединений металлов— литийалюминийгидрид и алкоголят алюминия. Из легко окисляющихся ионов для восстановления обычно применяют Fe++, Sn ", S и J . [c.206]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. [c.179]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею). Реакцию можно провести также, действуя свободным спиртом в присутствии каталитических количеств алкоголята, поскольку последний находится в равновесии со спиртом. [c.476]

Для применения этих представлений к изучаемой реакции единственным необходимым условием является, по-видимому, близость углеродных атомов, между которыми происходит обмен атомов водорода. Когда катализатором является алкоголят алюминия, расстояние между атомами углерода мало, потому что они присоединен через кислород к одному и тому же атому алюминия. В этом же случае можно допустить, что два соответствующих фрагмента органических молекул адсорбируются на одном и том же атоме магния, расположенном в узле или на ребре кристаллической решетки окиси магния. Однако трудно себе представить, что количество образовавшихся комплексов подобного рода будет достаточным, чтобы обусловить наблюдаемую скорость реакции. Необходимая близость между а-угле-родными атомами соответствующих осколков органических молекул может быть достигнута в случае решетки окиси магния также и за счет их адсорбции на ближайших соседних ионах магния. Активные для переноса водорода места можно представить себе как такие участки решетки, где в результате частичной или полной ионизации связи О—Н могло возникнуть ста-бильное необычное распределение зарядов. [c.856]

Литий, натрий, калий, кальций, бериллий, магний, цинк, кадмий, стронций, алюминий, свинец, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, германий, никель, Медь, серебро, ртуть, олово, платина, бор, сурьма, висмут, палладий, титан и церий в виде металлов, их окислов, гидридов, формиатов, ацетатов, алкоголя-тов или гликолятов [c.170]

Компонентами катализатора Циглера являются а) металлоорганическое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М — X, б) соль, например галогенид, алкоголят или ацетилацетоиат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакцня, в которой металл компонента [б)] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана — до степени окисления 3 или ниже. [c.436]

Альдегиды и кетоны можно восстанавливать до спиртов с-помощью алкоголятов магния или алюминия при этом алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения-1см. схему (Г.7.150) восстановление по Меервёйну — Понндор- [c.196]

Еще до открытия реакции асимметрического восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею под действием алкоголята алюминия Деринг и Ашнер ) сообщили, что в растворе бензола алкоголят натрия, полученный из (—)-2-метилбутанола-1, вызывает восстановление фенилизопропилкетона в (—)-фенилизопропил-карбинол (2% и.э.). Было высказано предположение, что в бензоле алкоголят натрия образует связанную ионную пару и действует аналогично алюминию или магнию с образованием катионового мостика в шестичленном переходном состоянии, аналогичном 4и27, однако против этого говорит тот факт, что алкоголят алюминия, полученный из ( )-2-метилбутанола-1, оказывается неактивным в асимметрическом восстановлении [16]. Реагент, приготовленный из первичного спирта, (—)-2-метилбутанола-1, представляет собой особый случай, поскольку у а-атома углерода имеются диастерео-топные атомы водорода, каждый из которых может участвовать в переносе. Таким образом, хиральный центр восстанавливающего агента не входит непосредственно в шестичленный цикл переходного состояния. Аналогичное явление рассмотрено подробно в разд. 5-1.3 и 5.-2.Зг. [c.208]

Суш ествует еш е некоторая неопределенность в отношении реак-ционноспособных образований в реакции восстановления под действием реактива Гриньяра. Являются ли они мономерными, как это представляют, или они в гораздо большей степени ассоциированы, как это установлено в настоящее время в случае реакции восстановления ) под действием алкоголята алюминия (разд. 5-1.2) Интерпретация стереохимии реакции осложняется далее еще тем фактом, что реактив Гриньяра может реагировать в виде образований В2 %, а по мере продвижения реакции и в форме RMgOR -oбpaзoвaния. Следует также иметь в виду, что алкоголят магния [соединение 44, RMgOR или Mg(0R )2] способен реагировать и в направлении реакции восстановления по типу реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея [55]. Все этп вопросы будут ниже обсуждены при рассмотрении экспериментальных условий и возможностей осуществления реакции. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология