Связи в олефинах силовые постоянные

Типологию связей в парафинах и олефинах при построении аддитивной схемы для расчета плотностей и показателей преломления разработал в 1941 г. Хаггинс [42]. Понятие о типах связей в конденсированных ароматических соединениях ввел в 1947 г. Гартман [43]. Сопоставление структурно аналогичных связей в различных молекулах с силовыми постоянными и характеристичными частотами проводил Герцберг [24, стр. 192]. [c.185]

Далее, расстояния углерод—углерод в бензоле отличаются от расстояний в олефинах, поэтому нужно вводить поправку (называемую энергией сжатия ). Это требует знания силовых постоянных связей С —С и С = С. Поскольку эти силовые постоянные зависят в некоторой степени от групп, присоединенных к атомам, участвующим в связи, мы снова сталкиваемся с необходимостью выбора подходящего модельного соединения и приведения нащего выбора к условиям, которые осуществляются в гипотетической схеме Кекуле, Опять-таки неполнота наших теоретических сведений (на этот раз в отношении факторов, влияющих на силовые постоянные) делает невозможным точный расчет энергии сжатия. Поэтому в настоящее время мы не можем найти точное значение энергии резонанса бензола (более подробно эти вопросы рассмотрены в ряде статей [25—28]). [c.352]

Несколько слов по поводу возможного механизма действия алюмосиликатов на углеводороды. Если сопоставить все имеющиеся в этой области факты, то можно предположить, что при адсорбции олефинов на силикагеле под влиянием силового поля поверхности происходит такая деформация молекулы, что двойная связь обезличивается, и при десорбции образуется равновесная смесь олефинов, отличающихся только положением двойной связи в цепочке. Слабая адсорбция оказывается недостаточной для изменения скелета. При более высоких температурах и более активных катализаторах под влиянием деформирующего действия поверхности обезличивается не только двойная, но и простая связь, в результате чего наблюдается оживление реакции полимеризации и изомеризации. Наконец, при применении еще более высоких температур или энергичных контактов состояние углеводородов на поверхности алюмосиликатов можно уподобить механической смеси атомов и групп, не связанных между собой в определенные соединения. Эти атомы и группы десорбируются, образуя, почти независимо от исходного соединения, смесь более или менее постоянного состава, зависящего скорее от характера примененного катализатора, чем от того, какие вещества были адсорбированы (за исключением того случая, когда среди исходных продуктов не было значительного количества ароматических соединений). [c.183]

Как уже сообщалось в этом разделе, при координации олефинов с переходными металлами происходит понижение частоты колебаний связи С=С. На основании расчета нормальных колебаний соли Цейзе и ее дейтероаналога частота 405—407 см отнесена к колебаниям связи платина олефин [49] силовая постоянная этой связи равна 2,23 мдин/А (223 Н/м). Показано [c.34]

Хотя строгое сравнение констант образования комплексов Pd (П) и Pt (II) невозможно провести, однако можно отметить, что значение констант в случае Pd (II) — в 100 раз меньше, чем комплексов Pt (II) [26] . Более низкая устойчивость комплексов (моноолефин) Pd (II) также была констатирована на основании измерения частот металл — олефин и их силовых постоянных в ИК-спектрах [466]. Однако этот критерий определения устойчивости в случае комплексов металлов, обладаюш их разной массой, должен применяться с большей осторожностью. И, наконец, характеризуя-прочность связи металл — олефин как сумму относительных сдвигов С=С- и =С—Н-колеба-ний были построены следующие ряды прочности комплексов [121а, 466а] [c.268]