О каталитическом действии алюмосиликатов

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

Каталитический крекинг-процесс отличается от термического тем, что пары углеводородов перерабатываемого сырья пропускают над катализатором, т. е. веществом, которое ускоряет и направляет ход реакций, при этом получаются продукты более качественные, чем при термическом крекинге. В настоящее время в качестве катализатора наиболее широко применяются алюмосиликаты, которые содержат около 70—80% 5102, 10—18% А Оз. Для повышения каталитического действия алюмосиликатов в них добавляют также окислы железа, никеля, меди и других металлов. [c.8]

При переработке утяжеленного сырья, свойственного современному каталитическому крекингу, катализатор может отравляться азотистыми и металлоорганическими соединениями. Отравление металлами выражается повышением коксоотложений на катализаторе и увеличением доли водорода в газах крекинга. Оба эти явления объясняются каталитическим действием металлов на реакции дегидрирования, протекающие на поверхности катализатора. Азотистые соединения значительно снижают выход бензина. Отмечена большая стабильность цеолитов к металлоорганическим и особенно к азотистым соединениям по сравнению с аморфными алюмосиликатами. [c.130]

Прекрасными гетерогенными катализаторами кислотного типа, действующими, как очень сильные кислоты [4], являются искусственные алюмосиликаты, обычно применяемые для превращений углеводородов. Ряд других ускоряемых ими реакций изучался К. В. Топчиевой и др. [5]. Однако возможности каталитического действия алюмосиликатов этими реакциями не исчерпываются. [c.298]

Л. Г. Гурвич в 1912—1915 гг. открыл и изучил каталитическое действие алюмосиликатов на олефиновые углеводороды. Его работы имели большое значение для понимания механизма каталитических превращений олефинов над силикатными катализаторами при крекинге, способствовали разработке методов очистки нефтепродуктов на силикатных катализаторах и расширили представления о катализаторах полимеризации. [c.7]

А. В. Фрост и его школа изучали кинетику полимеризации олефинов и природу каталитического действия алюмосиликатов. В области изучения механизма алюмосиликатного катализа ряд интересных работ выполнен Г. М. Панченковым и [c.8]

О каталитическом действии алюмосиликатов [c.116]

Меньшая активность кембрийской голубой глины, по сравнению с гумбрином, может найти объяснение в рассмотрении минералогического состава этих алюмосиликатов и природы каталитического действия алюмосиликата вообще [4]. [c.275]

Н. Д. Зелинским были получены экспериментальные данные, подтверждающие органическое происхождение нефти, было выявлено каталитическое действие алюмосиликатов, ускоряющих, по-видимому, образование нефти в природных условиях им и его учениками был осуществлен синтез огромного количества различных углеводородов. [c.309]

Было показано, что каталитическое действие алюмосиликатов аналогично действию серной, фосфорной и других сильных кислот. [c.35]

Для повышения каталитического действия алюмосиликатов в них добавляют также окислы железа, никеля, меди и других металлов. [c.18]

Поскольку первичной стадией крекинга углеводородов является стадия разрыва С—Н-связей [16—18], то более высокие температуры крекинга требуются, видимо, не столько для активации углеводородной молекулы, сколько для активации катализатора. Если это так, то ее можно осуществить холодной активацией — радиационной обработкой. Кроме выяснения природы каталитического действия алюмосиликатов, [c.251]

Формула катализатора для риформинга нафты усложняется большой склонностью высших углеводородов к образованию углерода. Термодинамика реакций образования углерода обсуждалась на стр. 89—91. Углерод может образовываться различными путями — либо гомогенно при крекинге углеводородов, либо каталитически на активной поверхности никеля или на носителе катализатора. Каталитическое действие на крекинг углеводородов таких кислотных окислов, как алюмосиликаты, хорошо известно в нефтяной промышленности. Подобный эффект получается для амфотерных окислов, а также для некоторых компонентов, обычно обладающих основными свойствами, но при высоких температурах и парциальных давлениях, пара приобретающих некоторые кислотные характеристики. [c.99]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

Высоким каталитическим действием обладают кристаллические алюмосиликаты — цеолиты. Особенностью цеолитов является кристаллическая решетка с большими параметрами, в ко- [c.350]

К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные исследования полимеризации и распада непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах, однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.). [c.124]

Если исходить иэ убеждения, что механизм каталитического действия твердых тел в однотипных реакциях будет определяться химической природой катализатора, то становится понятной целесообразность одновременного обсуждения каталитических свойств, например, катионных форм Отолитов, алкоголятов или гидроксидов щелочных металлов, аморфных алюмосиликатов и сверхкислот в указанных выше реакциях окислительно-восстановительного типа. [c.117]

Оксидно-металлические катализаторы эффективны прн полимеризации с2-олефинов и диеновых углеводородов. Наиболее распространенным и изученным катализатором такого типа является оксид хрома, нанесенный на поверхность какого-либо носителя (силикагель, алюмосиликат, оксид алюминия и др.). В основе каталитического действия оксида хрома лежит способность хрома изменять свою валентность. Активными центрами при полимеризации па оксидно-хромовых катализаторах являются ионы Сг ", находящиеся на поверхности. Полимеризация в этом случае идет без индукционного периода, поэтому используют катализатор, активированный в вакууме, который содержит Сг +. При введении мономера процесс полимеризации [c.145]

Специфические особенности катализаторов выражаются в тех химических свойствах, которыми обусловлено их каталитическое действие. Функциональные свойства катализаторов крекинга были установлены путем изучения типа и количеств различных веществ, которые с ними реагируют [1099]. Применение азотистых соединений оказалось чрезвычайно полезным, так как некоторые азотистые соединения обладают разнообразными свойствами. Прочность связи этих соединений с катализатором может быть определена при помощи обычной адсорбционной техники в газовой фазе при повышенных температурах, при которых применяют катализатор. Сорбция и десорбция хинолина с силикагеля и алюмосиликата при 315° были использованы для изучения свойств этих материалов. [c.240]

Микропористые адсорбенты, такие, как активные угли, алюмосиликаты, цеолиты и т. п., часто применяются в качестве носителей катализаторов с целью возможно более тонкого распределения катализатора на поверхности носителя. Однако известно, что высокодисперсное распределение катализаторов на носителе не всегда приводит к наиболее благоприятному каталитическому действию. Во многих случаях желательно оптимальное распределение величин кристаллитов, например, благоприятным может быть крупнодисперсное состояние осажденного катализатора. [c.127]

Для сравнения исследовали эффективность отдельных щелочноземельных окисей. На рис. 4 приведены результаты, полученные для доломита, для катализатора, содержащего окись магния, применяемого при каталитическом процессе, и для вещества с высоким содержанием алюмосиликата (глиняные черепки), используемого при тер- мическом процессе в качестве теплоносителя. Кроме того, было исследовано каталитическое действие окиси магния и окиси кальция и показано увеличение объема газа на никелевом катализаторе. [c.468]

Результаты исследования влияния у-излучения или радиоактивного облучения в ядерном реакторе на каталитические свойства алюмосиликатов противоречивы получены данные как об увеличении, так и об уменьшении активности [32]. Во всяком случае, изменение активности в таких реакциях, как изомеризация олефинов по двойной связи и крекинг кумола, относительно мало, и, следовательно, облучение нельзя рассматривать как перспективный метод модифицирования катализатора. Некоторые данные показывают, что действие облучения сильно [c.81]

Данный тип превращения представляет большой интерес для практических целей, являясь основой целого ряда промышленных процессов. Распад под действием алюмосиликатов легче всего претерпевают олефины, затем нафтены, парафины и наиболее трудно — ароматические углеводороды. При сравнении скоростей химических реакций для каталитического и термического крекинга видно, что для углеводородов с равным числом углеродных атомов можно вывести следующую закономерность [c.266]

В выяснении механизма крекинга одно время возлагали большие надежды на применение дейтерия и трития, особенно в связи с распространенностью протолитической концепции действия алюмосиликатов. Исследование изотопного обмена подтвердило сходство алюмосиликатов с сильными минеральными кислотами и привело к появлению новых схем процесса. Однако дальнейшие работы показали отсутствие прямого параллелизма между каталитическим процессом и изотопным обменом водорода катализатора с углеводородами. Не удалось найти также связи между каталитической активностью алюмосиликатов и легкостью кислородного обмена. [c.152]

В связи с таким поведением алюмосиликатов при прокаливании возникает вопрос, не может ли началом, действующим при каталитическом действии алюмосиликатов при крекинге углеводородов, являться не монтмориллонит или подобное ему соединение, а смесь аморфных окислов алюминия и кремния. Такая смесь заключает в себе значительное количество энергии, которая, как известно, проявляется при кристаллизации компонентов данной аморфной смеси и констатируется в виде экзотермического эффекта на кривых нагревания при термографическом анализе. Эта энергия, по моему предположению, и обусловливает (ускоряет) реакцию расщепления углеводородов по радикальному механизму. Действующим началом при всех вторичных реакциях крекинга являются неагре-гированные молекулы свободной окиси алюминия, как это, например, было доложено Г. М. Панченковым при превращении циклогексена. Эти вторичные реакции крекинга протекают по ионному механизму за счет хемосорбции воды окисью алюминия. [c.172]

В Калифорнии, но Андерсону (цитирую по Калицкому [6]) подстилающие нефтяной коллектор сланцы, состоящие из алюмосиликатов, содержат битум, часто отличающийся тем, что он не дает при перегонке сланцевого масла. Это объясняется тем, что битум обеднен водородом по сравнению с нормальным и трактуется в свете наших наблюдений над каталитическим действием алюмосиликатов как результат того, что вследствие каталитического образования нефти из протобитума и происшедшего при этом диспропорционирования водорода в породе остался связанным бедный водородом смолистый остаток. Такое явление не могло бы произойти в результате отбеливающего действия алюмосиликатов, так как при процессе отбелки сорбируются сравнительно богатые водородом вещества, и освобожденный (промывка бензином и отдувка паром) от жидких продуктов остаток адсорбента при перегонке образует сходный со сланцевым маслом продукт. Не могло обеднение водородом произойти и за счет окисления, так как покрывающий сланец нефтяной слой, содержал нормальную неокисленную нефть. [c.247]

Н. Д. Зелинский учитывал, что безводный Л1С1з весьма неустойчив, и поэтому полагал, что в недрах земли следует искать другие катализаторы, столь жо активные в процессах образования нефти, по которые более широко распространепы в земиой коре. Фрост подтвердил в своих опытах низкотемпературное каталитическое действие алюмосиликатов и хлористого алюминия па углеводороды. [c.387]

Каталитическое воздействие алюмосиликатов на протекание отдельных реакций углеводбродного сырья исследовали уже давно. Широко известны работы Л. Г. Гурвича и С. В. Лебедева по иоли-меризующему действию естественных глин. Н, Д. Зелинский указал на возможность регенерации катализаторов путем окис.пения образующихся на их поверхности углистых отложений. [c.16]

В качество хсатализаторов для крекинга применяют естественные или синтетические алюмосиликаты. Чрезвычайно большая поверхность этих алюмосиликатов является иредносылкой, но не причиной их активности. Из различных веществ, пригодных в качестве катализаторов крекинга, наилучшие те, которые обладают большой поверхностью. Однако существуют вещества с еще более развитой поверхностью, но но проявляющие каталитического действия. Так, например, силикагель с удельной поверхностью 300 м г совершенно каталитически неактивен, тогда как технический катализатор, применяемый в нефтяной промышленности и имеющий меньшую удельную поверхность (око го 200 м г), обладает высокой активностью. Если к силикагелю добавить около 1% окиси алюминия (практически добавляют около 10%), то нелгедлснно образуется высокоактивный катализатор. [c.260]

В. И. Вернадский [14] и И. Паулинг обратили особое внимание на кислые свойства алюмосиликатов. Б. А. Казанский и М. М. Розенгарт [15] провели аналогию между каталитическим действием кислот и гидроалюмосиликатов, а К- В. Топчиева и М. Г. Пан-ченков [16] установили, что активность алюмосиликатов связана со структурой поверхности катализатора. [c.319]

Каталитическое воздействие алюмосиликатов на превращение углеводородного сырья исследовали уже давно. Широко известны работы Л. Г. Гурвича и С. В. Лебедева по полимеризующему действию природных глин. Н. Д. Зелинский указал на возможность регенерации катализаторов путем окисления углистых отложений, образующихся на их поверхности. Промышленный процесс каталитического крекинга разработан французским инженером Гудри. Первая установка Гудри была сооружена в конце 30-х годов. Несколькими годами позже в отечественной и зарубежной нефтеперерабатывающей промышленности были введены в эксплуатацию более совершенные установки с движущимся слоем катализатора.. [c.14]

Данная поверхность обладает весьма заметным каталитическим действием в реакциях гидрирования даже при достаточно мягких условиях. В присутствии умеренно кислотных катализаторов , например алюмосиликата, выход водорода не изменяется, но отношение компонентов изо- и нормального строения в бутановой и нентановой фракциях заметно увеличивается. И в этом случае проявляются кислотные свойства указанного типичного кислотного катализатора, несмотря на чрезвычайно мягкие условия процесса. [c.154]

Примеси катализатора сополимеризации находящиеся в кау чуке, могут оказывать каталитическое действие на процесс де струкции сополимера Показано [496] что содержание остатков ванадия в СКЭП свыше 0 01% вес заметно ускоряет процессы окисле Ния и термостарения при 130—150°С Каталитическое действие ванадия подавляется ингибиторами неозоном О, ионо лом и другими эффект действия которых зависит от темпера туры деструкции Каталитическое действие на процесс термо деструкции СКЭП оказывают также окислы кремния алюми ния, алюмосиликаты, бром различные перекиси [497 498] [c.170]

С меньшей однозначностью можно предполагать,что сходный механизм может играть заметную роль и в разностороннем каталитическом действии алюмосиликатных контактов в органической химии. При высокой ультрапористости таких контактов становятся частично доступными катионы алюминия, присутствующие во многих алюмосиликатах. Для кремния, повидимому, преобладают группы 8104 с эффективным зарядом кремния 81+. Их прямое участие в катализе сомнительно, кроме мест, где исчезает экранировка 81 кислородными атомами (ионами), окружающими центральные атомы кремния и являющимися по объему условным элементом структуры. Вероятно, не только в объеме, но и на поверхности основная масса ионов (атомов) экранирована кислородом. Кроме действия ионов алюминия, можно указать и на вторую возможность алюмосиликаты — характерные адсорбенты для катионов. Катионы Н" ", Na+, и т. д., поглощаясь скелетным контактом, после обезвоживания оказываются на поверхности в виде более доступных электростатических деформаторов. Особенно обещающим в этом отношении является ион водорода. Алюмосиликат с поглощенным протоном является своеобразной нелетучей и весьма прочной кислотой, что делает понятным наличие большого сходства в действии алюмосиликатных катализаторов и таких минеральных кислот, как фосфорная и серная. [c.20]