Углерод углерод, междуатомные расстояния

Прежде всего, несомненно, что во всех четырех хлорзамещенных метана, т. е. в хлористом метиле, метиленхлориде, хлороформе и четыреххлористом углероде, междуатомное расстояние углерод — хлор имеет постоянную величину 1,75—1,77 А (Сеттон и Броквей, 1935 г.). Однако расстояние углерод — хлор уменьшается при наличии двойной связи. [c.173]

Небольшая по объему глава XI посвящена расстояниям между атомами углерода в молекулах углеводородов. При современном научном уровне знаний по химии и физике углеводородов классическая теория строения углеводородов уже недостаточна и требует значительного развития на основе современных данньах. В частности, знание междуатомных расстояний в мо- [c.7]

Говоря о взаимном влиянии атомов в молекулах углеводородов, прежде всего надо иметь в виду характер связей между атомами углерода и последовательность связей. В химии уже давно возникло понятие о сопряжении связей, выражающее особые свойства молекул, в которых по написанию чередуются кратные и простые связи (диены, полнены, ароматические молекулы). Теплоты образования таких молекул больше, чем полученные при суммировании значений энергий связи. Экспериментально определенная рефракция отличается от вычисленной по атомным и структурным инкрементам (экзальтация рефракции). Максимум поглощения света сдвинут в направлении длинных волн, а интенсивность поглощения повышена по сравнению с интенсивностью поглощения света молекулами насыщенных углеводородов. В молекулах с сопряженными кратными связями изменены междуатомные расстояния в направлении их выравнивания. Такие молекулы отличаются повышенной способностью к перераспределению электронной плотности в силовом поле реагента, т. е. отличаются высокой поляризуемостью. [c.109]

Подвижность галогена в разных производных весьма различна. Легче всего замещаются атомы Л и Вг, значительно труднее — атомы С1, а атомы Р в обычных условиях не замещаются, о находит объяснение при рассмотрении экспериментально найденных величин междуатомных расстояний, выраженных в А 1,42 С—Р 1,77 С—С1 1,91 С—Вг и 2,13 С—Л. Подвижность атома галогена вызывается, очевидно, ослаблением связи его с атомом углерода по мере увеличения междуатомного расстояния. [c.76]

Следует отметить, что результаты Броквей, Бич и Паулинга были получены в предположении, что расстояние С = С в раз-личны хлорзамещенных этилена имеет постоянное значение 1,38 А это теоретическая величина, равная аддитивного междуатомного расстояния углерод — углерод для случая одинарной связи. Подобное предположение может не соответствовать истине кроме того, совершенно неизвестно, как будет влиять на результаты изменение принятого междуатомного расстояния. [c.174]

В этих соединениях невозможно явление резонанса, предложенное для галоидпроизводных, но укорочение междуатомного расстояния все же наблюдается. Это может быть хорошо объяснено сжимающим действием связи между ароматическим углеродом и каким-либо атомом из боковой цепи, которое вызывается существованием в бензольном ядре резонирующей системы с одинарными и двойными связями. Показываемые в табл. 34 укорочения расстояний углерод — галоид могут быть обусловлены теми же причинами. [c.175]

Хорошо известно ( Успехи физической химии , гл. IV), что основная частота колебаний, например для случая связи углерод— водород, определяемая из эффекта Рамана, зависит от природы групп, присоединенных к атому углерода. Поэтому соответствующее изменение междуатомных расстояний было бы неудивительно. При изучении эффекта Рамана изменения порядка 10% являются вполне обычными они могут быть, вероятно, связаны с аналогичными изменениями равновесных расстояний между двумя колеблющимися атомами, даже когда не наблюдается явление резонанса. Рекомендуется соблюдать осторож- ность при интерпретации результатов измерений по методу диффракции электронов, прежде чем постулировать. наличие явления резонанса в молекуле. [c.175]

Поскольку каждое из измеряемых междуатомных расстояний стремится к значению, соответствующему наибольшему числу связей, величина обоих расстояний углерод — кислород будет приближаться к значению для тройной связи, которое лежит предположительно около 1,13 А. Аналогичное явление резонанса должно было бы ожидаться в сероуглероде и сероокиси углерода. Действительно, в обоих случаях междуатомное расстояние углерод—сера составляет приблизительно 1,55 А (Берш, 1935 г., Кросс и Броквей, 1935 г.), в то время как предполагаемая аддитивная величина для связи = S составляет приблизительно 1,63 А. Расстояние между углеродом и серой в случае тройной связи должно было бы равняться 1,43 А. Повидимому, тенденция образовывать возбужденные структуры с тройными связями выражена здесь слабее, чем в случае углерода и кислорода, так как измеряемые в двуокиси углерода и сероокиси углерода расстояния очень близко совпадают со значениями для случая тройной связи. [c.177]

Циан. Резонанс подобного типа был постулирован также для объяснения расстояния углерод—углерод в циане N = С — С = N, которое в случае одинарной связи должно было бы быть равным 1,54 А, а в действительности составляет только 1,43 А. Междуатомное расстояние углерод — азот соответствует, однако, предполагаемой в случае тройной связи величине, а именно [c.177]

Рис. 90. Атомы углерода на поверхности расстояние между ними равняется нормальному междуатомному расстоянию в молекуле водорода.

Основываясь на подобных соображениях, де-Бур развил схему образования поверхностных окисей на металлах, согласно которой для большинства металлов имеет место низкая, но все же заметная энергия активации образования поверхностной окиси (порядка 10 ккал.). Сопоставляя с металлами углерод, который в известной мере может быть сравниваем с металлами, де-Бур только для него допускает сравнительно большую энергию активации образования поверхностной окиси. Использованный де-Буром метод потенциальных кривых и соображения о более крутом ходе потенциальных кривых при уменьшении междуатомных расстояний в кристаллической решетке металла позволили ему объяснить большую энергию активации для углерода малыми межатомными расстояниями. [c.36]

Резкое различие физических свойств алмаза и графита объясняется различным строением их кристаллических решеток. В кристаллической решетке алмаза (рис. 57) каждый атом углерода соединен с четырьмя другими атомами, находящимися на равных от него расстояниях. Поэтому все междуатомные связи здесь одинаково прочны. В графите атомы углерода находятся в углах правильных шестиугольников, расположенных в параллельных плоскостях (рис. 58). Расстояние между двумя плоскостями значительно [c.214]

Резкое различие физических свойств алмаза и графита объясняется различным строением их кристаллических решеток. В кристаллической решетке алмаза (рис. 57) каждый атом углерода соединен с четырьмя другими атомами, находящимися на равных от него расстояниях. Поэтому все междуатомные связи здесь одинаково прочны. В графите атомы углерода находятся в углах правильных шестиугольников, расположенных в параллельных плоскостях (рис. 58). Расстояние между двумя плоскостями значительно больше, чем между соседними атомами, находящимися в углах шестиугольника, поэтому связь между плоскостями менее прочна. Малой прочностью связи между слоями объясняется и то, что графит легко расслаивается на чешуйки, оставляя черту на бумаге. [c.193]

Недокись углерода. Измерения междуатомных расстояний методом диффракции электронов пролили свет также на структуру недокиси углерода gOg. Результаты определенно отвергают какую-либо кольцевую структуру этой молекулы. Согласно обычной линейной формуле, т. е. О = С = С = С = О, расстояния углерод — кислород должны составлять приблизительно 1,28 А, а расстояния углерод — углерод должны были бы равняться приблизительно 1,38 А. В действительности они составляют 1,18—1,20 А и 1,27 —1,30 А, соответственно (Броквей и Паулинг, 1933 г. Берш, 1935 г.). Это означает, что наблюдается значительное укорочение междуатомных расстояний по сравнению с пред полагаемыми в случае двойных связей значениями. Для интерпретации этих результатов было предположено, что кроме нормального состояния закиси углерода могут существовать еще два возбужденных состояния с почти такой же энергией, с которыми оно может находиться в резонансе. [c.177]

Что касается галогенидов, то хлористый бор встречается очень редко, а в основном применяется трехфтористый бор, индивидуально и в виде молекулярных соединений с водой, неорганическими и органическими кислотами, эфирами. Высокая каталитическая активность ВРз обусловлена его склонностью к комплексообразованию с органическими соединениями, которые содержат ненасыщенные атомы углерода или же элементы, проявляющие свою высщую валентность. Молекулярные соединения BPj часто образуются в качестве промежуточных продуктов в реакциях, где фтористый бор используется как катализатор. Способность ВР, к комплексообразованию объясняется его малым молекулярным объемом при высокой полярности. По сравнению с другими галогенидами бора фтористый бор имеет наименьший молекулярный объем, на что указывает междуатомное расстояние связи В — X, которое для ВРд равно 1,30 10- см, для ВС1з — 1,74 Ю , ВВгд — 1,87 10 , для ВЬ — 2,08 10 см. [c.115]

Катализаторами гидрирования являются по преимуществу металлы VIII и VI групп периодической системы. При кристаллографическом анализе этих элементов было обнаружено сходство кристаллических решеток и близкие значения междуатомных расстояний в них. Это обстоятельство позволило представить механизм гидрирования, исходя из общих положений гетерогенного катализа, следующим образом. Поверхность катализатора адсорбирует молекулу олефина по месту двойной связи (наиболее ненасыщенная часть молекулы). В результате хемосорбции происходит раскрытие двойной связи и образование у каждого углерода по одной новой связи, которые насыщаются атомами металла, как показано на схеме [c.258]

Расстояние Гх между атомом углерода и N0+ в переходном состоянии принимается равным 1,6 А. Эта величина превышает на 10% нормальное расстояние между ними (1,46 А), так как расчеты потенциальных поверхностей для активированных комплексов показывают, что междуатомные расстояния, затрап аемые в реакции, часто бывают приблизительно на 10%, больше, чем соответствующие нормальные расстояния. Диэлектрическая постоянная принимается равной единице по соображениям, рассмотренным в связи с уравнением 23. [c.248]

Эти расхождения нелегко объяснить было высказано предположение (Броквей и Уолл, 1934 г.), что укорачивание расстояния между углеродом и фтором частично объясняется ионным характером связи С — Р, обусловленным различием в электроотрицательности этих двух элементов. Исключительно ионная связь С+ — Р- дала бы расстояние между центрами атомов или ионов, равное 1,53 А. Эта величина больше междуатомного расстояния в случае ковалентной связи, поэтому нельзя объяснять таким образом значение, м еньшее чем ожидаемое. Здесь уместно отметить, что образование ионной связи между углеродом и фтором противоречит стери 1еским соображениям, радиус иона О+составляет окдло 0,2 А, следовательно четыре иона фтора с радиусом 1,33 А не смогли бы плотно расположиться вокруг нег . Расстояние кислород — хлор в оки и хлора составляет 1,68 А вместо ожидаемой величины 1,65 А. Расхождение в данном случае настолько мало, что может быть обусловлено ошибкой опыта. [c.172]

Расстояния между атомами углерода и хлора. Мы видели из табл. 32, что междуатомные расстояния углерод— ХЛор и углерод— бром аддитивны в случае тетрагалоидных соединений. Поэтому интересно, насколько это явление распространяется на другие галоидные соединения. В этом вопросе наблюдаются, к сожалению, большие расхождения между данными различных авторов, поэтому сделанные выводы следует считать ориентировочными. [c.173]

Броквей, Бич и Паулинг (19 5 г.) провели исследование всех шести хлорзамещенных этилена и нашли, что все расстояния С — С1 колеблются от 1,67 до 1,73 А. Де-Лазло (1935 г.) также приводит значения меньше нормальной величины, но ни одно из них не было меньше 1,74 А. Первые авторы объясняют укорочение междуатомного расстояния явлением резонанса между структурами типа >С = С —С1 и >С — С = С1. Поэтому расстояние углерод — хлор имеет некоторую тенденцию сдвигаться [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология