Ацетонитрил, параметры растворимости

Рис. 3.2. Зависимость между параметром полярности Р и параметром растворимости бт 1 — ацетон 2 — ацетонитрил 3 — бензол 4 — бутанол-1 5 — четыреххлористый углерод 6 — хлороформ 7 — дихлорэтан 8 — метиленхлорид 9 — диэтиловый эфир 10 — диоксан 11 — этанол 12 — этилацетат 13 — пентан 14 — метанол 15 — нитрометан 16 — тетрагидрофуран 17 — вода.

В нижней части табл. 2.8 приведены некоторые растворители, представляющие особый интерес для жидкостной хроматографии. Мы опять видим, что вода имеет очень высокую полярность. Однако, поскольку параметр Р основан на эмпирической интерпретации данных, полученных методом ГХ, он менее пригоден для количественной оценки полярности в ЖХ, чем параметр растворимости б (см. разд. 2.3.1). Нацример, из табл. 2.8 следует, что ацетонитрил, по-видимому, более полярен, чем метанол. По данным табл. 2.2 картина получается обратной. На практике в ЖХ метанол оказывается более полярным, чем ацетонитрил, и полярность (элюирующую способность) смеси растворителей действительно можно количественно оценить исходя из параметров растворимости (см. разд. 3.2). [c.46]

ЖЖХ со стационарной полярной фазой обеспечивает возможность разделения веществ менее полярных, чем стационарная фаза, и более полярных, чем подвижная. Полярность жидкостей оценивают по эмпирическим шкалам или по параметру растворимости Гильденбрандта [ПО]. Примером шкалы относительной полярности являются так называемые миксотропные серии Мачека и Прохазки. Одна из таких серий в порядке убывания полярности выг.чя-дит следующим образом вода > формамид > ацетонитрил [c.213]

Эти очень простые соотношения можно проверить экспериментально, как показано на рис. 3.16. Составы изоэлюотропных бинарных смесей тетрагидрофурана и ацетонитрила с водой представлены в виде функции объемной доли метанола в эквивалентных по элюирующей способности водно-метанольных смесях. Штриховыми линиями показаны теоретические зависимости, рассчитанные на основе теории параметра растворимости [уравнения (3.50) и (3.51)]. Сплошные линии отвечают средним экспериментальным значениям, полученным для большого числа образцов [35]. Усредненные экспериментальные значения находят следующим образом. [c.85]

Рис. 3.16 показывает, что теория параметра растворимости хорошо согласуется с экспериментом предсказанные и найденные составы изоэлюотропных смесей для ОФЖХ довольно близки, и из этого следует очень важный вывод состав изоэлюотропных смесей, содержащих другие органические модификаторы, помимо тетрагидрофурана и ацетонитрила, можно определять заранее. Наиболее распространенные в обращенно-фазовой хроматографии модификаторы предста влены в табл. 3.2 [36], где указаны их параметры растворимости и отнесение к определенной группе растворителей в зависимости от селективности в соответствии с классификацией Снайдера (см. разд. 2.3.3). Растворители, принадлежащие к одной группе, про- [c.86]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

По мнению Нейкама и соавторов, значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 могут быть обусловлены нестабильностью характеристик электрода сравнения, который применяли Пиш и Янг. Этот электрод содержит объемы воды и ацетонитрила, соединенные между собой водным раствором хлористого калия. Отклонения измеряемых потенциалов от истинных значений, вероятно, вызваны осаждением хлористого калия, не растворимого в ацетонитриле, со стороны неводного раствора, что обусловливает повышение сопротивления раствора. Обнаружено, что для метилзамещенных соединений экспериментальные значения потенциалов полуволны окисления лучше коррелируют с потенциалами ионизации, чем с расчетными параметрами молекулярных орбиталей. По-видимому, это обусловлено трудностями расчетов, а не экспериментальными затруднениями при определении потенциалов полуволны и ионизационных потенциалов. [c.121]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология