Пентацен, пик иона

Известен целый ряд комплексных соединений, в которых имеется 5 ионов ( N)-, а шестой заменен или другим отрицательным ионом, или нейтральной молекулой СО, N0 и др. Такие соединения носят общее название пруссидов например Nag [Ре ( N)aNO] 2Н2О называется нитропруссидом натрия, или нитрозил-пентациано-(П1) феррат натрия. [c.363]

Сульфид-ион дает красно-фиолетовое окрашивание с пентациано-нитрозилферратом(II) натрия Ыаз[Ре(СЫ)5ЫО] (нитропруссид натрия). [c.739]

Накопление электроноакценторных групп обусловливает спо- собность атома галогена гидролитически замещаться в мягких условиях, иногда уже в отсутствие щелочей. Так, пентациано-хлорбензол переходит в пентацианофенол в водном диоксане-или диметоксиэтане при ЮО С (выход 85%) [792]. Изучена ки--нетика реакций 2-галоген-1,3,5-тринитробензолов, 4-галоген-1,3-динитробензолов, 1-галоген-2,4-динитронафталинов при 25 В воде или водном диметилсульфоксиде, в которых уходящий галогенид-ион хорошо сОльватируется, скорость реакции определяется стадией присоединения гидроксид-иона. Присутствие коллоидных частиц четвертичных солей тетраалкиламмоння незначительно повышает скорость [793]. Атака в занятое атомом галогена положение молекулы 2-Х-1,3,5-тринитро- и 4-Х 1,3 ДИ-нитробензолов при Х = С1, Вг, I протекает в л 20 раз медленнее, чем в незамещенное положение той же молекулы, а при X = F —в 15 и 2,5 раза быстрее [324]. Равновесие стадии присоединения гидроксид-иона в незамещенное положение смещается в сторону исходного соединения в ряду заместителей I> j >Br>Gl>F>H, что объясняют стерическим эффектом, нарушающим копланарность с кольцом нитрогрупп в орто-положениях к атому галогена и тем самым ослабляющим их электроноакцепторное воздействие. [c.356]

Желательно обсудить хотя бы вкратце расчеты 2 Склара и Ферстера для того, чтобы сделать яснее те ограничения, которым они подвержены. Обе трактовки учитывают только чисто ковалентные структуры, а все структуры, содержащие ионные связи, игнорируют. Поэтому расчеты не foгyт дать сведений о всех возбужденных состояниях. Следовательно, как и в случае бутадиена (см. выше), нет уверенности, что расчеты действительно относятся к первым полосам поглощения, а для ряда веществ установлено даже, что это именно не так . Это делает несколько сомнительным совпадение между вычисленны.ми и наблюдаемыми длинами волн. Однако кажется вполне допустимо предположить, что (поскольку такие вычисления, во всяком случае, могут передать, если не первую, то вторую, третью или какую-либо следующую полосу поглощения) поглощение должно начинаться при длинах волн по крайней мере столь же больших, как и вычисленные. Поэтому существенно, что вычисления, например, для азулена и пентацена указывают на неизбежность глубокой окраски этих веществ. [c.232]

Пусть, например, необходимо написать формулу пентаци-аномононитрозоферриата натрия. Согласно названию, речь идет о соли, состоящей из простого Ыа+ иона и комплекснога [c.88]

Применяя метод молекулярных орбит к ультрафиолетовым спектрам поглощения для полиаценов от нафталина до пентацена, Ко-ульсон нашел, что самые длинные волны связаны с переходом подвижных электронов симметричных уровней Aig—>Вгц и поляризации вдоль высоты молекулы. Вторая полоса связана с переходом Aig—>-Bin и поляризацией по длинной части молекулы. Согласно теории Люиса — Кальвина, осцилляция с меньшей энергией должна распространяться по длине молекулы как видно из изложенного ранее, это хорошо согласуется с цветностью полиенов, но оказывается неверным для полиаценов. Метод валентных связей, в котором основное состояние и наинизшие возбужденные состояния рассматриваются как комбинация структур Кекуле, не может быть использован для оценки перехода в -направлении. Однако если в этом методе учесть ионные структуры (например А, В и С для антрацена), как широко представленные в возбужденном состоянии, выводы, получающиеся по методам валентных связей и молекулярных орбит, совпадают. Структуры типа А важны для /-поляризации В — главным образом для л-поляризации и С — для обеих. В то же время структура А содержит два бензоидные кольца, С — только одно и В — ни одного это указывает на относительно низкую энергию структуры А, вследствие чего /-переход имеет тенденцию к смещению в длинноволновую область. [c.419]

Приготовление катализатора, содержащего ион пентациа-нида кобальта, и реакцию гидрирования циклопентадиена проводят в каталитической утке, разделенной стеклянной перегородкой на две части А и Б (рис. 20). Часть А имеет отвод со съемным краном для подачи водорода, а часть Б — отвод, снабженный резиновой прокладкой для ввода гидрируемого соединения при помощи шприца. [c.73]

Скорость перехода Ту — 5о зависит от вязкости растворителя, увели-, чиваясь по мере роста вязкости, пока, наконец, в твердом стекле не станет равной скорости испускания. Так, хотя растворы редко дают фосфоресценцию в жидком состоянии, они хорошо фосфоресцируют, будучи замороженными в жидком азоте. Данные, полученные разными исследователями о влиянии вязкости, не согласуются между собой. Портер и Виндзор [167] установили в случае антрацена пропорциональность между константой скорости реакции первого порядка и величиной, обратной квадратному корню из вязкости. Однако для нафталина и пентацена такого же соотношения получено не было. Сильный Э( ект тушения растворенным кислородом заставляет подозревать, что влияние вязкости частично могло быть объяснено дезактивацией при диффузии кислорода, оставшегося в растворе, несмотря на многократное обезгаживание. Действительно, было показано [107], что остаточный эффект влияния вязкости очень мал и полностью объясняется примесями, причем данная степень чистоты легко воспроизводится при подготовке растворителя. Позднее Портер и Райт [170] подтвердили влияние вязкости на скорость реакции первого порядка в случае антрацена и объяснили ее различиями структуры двух состояний. Исследования мономолекулярной дезактивации усложняются бимолекулярными процессами с участием других молекул в триплетном и основном состояниях, кислорода, ионов тяжелых металлов и других примесей. Липшиц и Пеккаринен 128а] исследовали бимолекулярную дезактивацию триплетного состояния антрацена и пришли к заключению, что константа скорости мономолеку-лярной реакции может быть очень мала — возможно, меньше 10 сек- -. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология