Пиррол-калий Связь Связь

Пиррол представляет собой вторичное основание (амин), но очень слабое здесь сказывается влияние двойных связей с кислотами солей не дает он ими осмоляется напротив, имидный водород в группе ЫН может замещаться щелочными металлами (особенно калием), что сближает пиррол с ароматическими спиртами—фенолами [c.349]

Соответствие между расчетными величинами электронной плотности двойной связи и избирательностью мономеров по отношению к ионным агентам проявляется в ряду ненасыщенных гетероциклических соединений, содержащих группировку N—СН—СЩ—винилкарбазол (ВК), винилиндол (ВИ), винил-пиррол (ВП). ВК легко полимеризуется по радикальному и катионному механизму, но не под действием анионных инициаторов. По отношению к литийбутилу он инертен, при взаимодействии ВК с металлическим натрием в среде ТГФ образуются анионради-калы, довольно устойчивые пр низкой температуре. В данном случае акт переноса электрона от щелочного металла на мономер не может отождествляться с инициированием, так как анионра-дикалы (ВК) не взаимодействуют со своим мономером. Эти результаты Рембаума и др. [14] согласуются с выполненными ими расчетами распределения электронной плотности в вышеуказанных мономерах наибольшая электронная плотность на двойной связи обнаружена у ВК (рис. 23). В соответствии с этим находятся также данные Камбары и др. [15] о способности тех же [c.87]

КОН степени смещен в область сильного поля, что оба сигнала перекрываются. Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол — ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилаиетона. Возможно образование как 1 1, так и 1 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород НН-, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода НН-группы, а наименьший — сигналы от р-водородов. Этого нельзя ожидать в случае разрыва связи ЫН Ы, однако оно вполне совместимо с уменьшением я-взаимодействия между НН-группой пиррола и я-электронной системой второй молекулы [81]. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги сс- и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольпых кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной НН-группы,— первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от НН-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации НН Н, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости величина ЛН равна — 4,3 ккал/моль, а изменение стандартной энтропии Д5° = —8,0 кал/моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [c.437]

В связи с тем, что п-электроны атома азота пиррола втянуты в общий секстет, пиррол практически не обладает основными свойствами (р/Сл = 16,5 рКа сопряженной кислоты —0,3). Таким образом, при взаимодействии с натрием, калием или амидом натрия ЫН-группа пиррола проявляет даже кислые свойства, образуя легко гидролизующийся пирролкалий или пирролнатрий [c.397]

В связи с тем что п-электроны атома азота пиррола втянуты в общий секстет, пиррол практически не обладает основными свойствами. Мало того, при взаимодействии с натрием или калием ЫН-группа пиррола проявляет даже кислые свойства, образуя легко гидролизующийся пирролкалий [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология