Система Li—органический деполяризатор

Система Ы — органический. деполяризатор [c.142]

Следует отметить, что рассмотренные факторы, влияющие на положение электрохимического равновесия в обратимых окислительно-восстановительных системах комплексов металлов имеют место и в других случаях с участием органических деполяризаторов, способных образовывать обратимые окислительно-восстано-вительные системы. [c.147]

Основной примесью, встречающейся в органических системах, является вода. При тщательной очистке ее содержание может составлять / 10- моля, что соизмеримо с концентрацией деполяризатора. Использование молекулярных сит позволяет эффективно удалять следы воды из растворителей. [c.14]

Адсорбция органических веществ на р.к.э., изменяя емкость двойного слоя, изменяет и кривые тока заряжения (в общем случае кривые остаточного тока) таким образом, что на коммутированных нолярограммах могут появляться ложные волны, затрудняющие интерпретацию результатов. Высоты этих ложных волн линейно зависят от частоты коммутации V, на что впервые обратил внимание М. Гейровский [109]. При больших V даже при слабой поверхностной активности компонентов изучаемой системы адсорбционная составляющая коммутированного тока будет заметно проявляться. Поэтому для более надежной оценки стабильности промежуточных частиц можно использовать отношение а, ком гд, ком (гд, ком — катодный ток деполяризатора, зарегистрированный также в режиме коммутации). Это отношение практически не зависит от поверхностной активности деполяризатора, а определяется величиной М и лежит в пределах 0,82 + 0,03 при М 5,0 (для образования стабильных анион-радикалов) [91]. [c.47]

Оригинальное конструктивное решение для первичного элемента на системе с органическим деполяризатором было предложено фирмой Monsanto Resear h orp. (США). Речь идет о батарее с сухой лентой [15, 49, 59, 224, 237]. Конструкцию элемента поясняет рис. 32. Между двумя коллекторными головками с помощью приводного механизма протягивается лента, состоящая из пленки сепаратора с нанесенными на нее слоями лития (анод) и органического деполяризатора [c.142]

Наконец, на основании уже имеющихся данных по влиянию электрического поля на перезарядку ионов [253, 256] можно сделать выводы о подборе более целесообразного знака ф-потенциала при использовании катализаторов-переносчиков. Так, очевидно, при использовании для этой цели системы Сг207 /Сг нужно поддерживать весьма отрицательную величину потенциала по ф-шкале. Это уменьшит адсорбцию органического деполяризатора и продуктов его восстановления на электроде и в то же время облегчит подход ионов Сг + к электроду и отвод ионов Сгг07 в глубь раствора. [c.563]

Частицы деполяризатора, подошедшие к электроду, принимают от него электроны, и таким образом возникает восстановленная форма деполяризатора. Так как нигде в данной системе не может происходить непрерывное накопление или убыль вещества (условие непрерывности потока диффузии), то восстановленные частицы должны диффундировать от поверхности электрода. Если восстановленная форма деполяризатора образует амальгаму (ее дают, например, такие металлы, как Т1, РЬ, 2п, d, щелочные металлы и т. п.), то происходит диффузия атомов металлов внутрь капли ртути. Если амальгама не образуется (например, при восстановлении Ее " -> Ее " ", Sn +-> или органических веществ хинон рдрохинон и т. д.), то восстановленные частицы диффундируют от поверхности капли в объем раствора. Вследствие непрерывности потока диффузии одновременно с условием, определяемым уравнением (2), должно выполняться и следующее условие [c.110]

Электролитическое восстановление можно проводить на катодах, потенциалы которых поддерживаются постоянными. В такой системе количество тока и, следовательно, пJютнo ть тока зависят от скорости диффузии органического соединения в направлении катода и от скорости принятия им электронов на катоде при условии, что подвергаемое восстановлению соединение служит деполяризатором (см. стр. 316). При проведении частичного восстановления (см. конец табл. 89, стр. 412) имеет смысл контролировать восстановительный потенциал, особенно в том случае, когда потенциалы восстановления достаточно близки между собой. Если проводить электролитическое восстановление деполяризатора при определенном потенциале или осуществлять электролиз просто без регулировки тока, то по мере расходования деполяризатора ток, проходящий через раствор, и, следовательно, плотность тока гюстепепно уменьшаются, в результате чего повышается эффективность восстановления (см. табл. 78, стр. 391 и табл. 95, стр. 417) [328—330, 332, 445]. [c.329]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Система Ы — 5 Ог. По этой системе имеется несколько патентов [54, 55]. Растворителем может быть сама двуокись серы в жидком состоянии или органический растворитель,, насыщенный 50г. На основе системы Ь1—50г был предложен элемент без разделения анодного и катодного пространств специальным сепаратором, несмотря на то, что деполяризатор в этой системе растворим в электролите. Литиевый анод при контакте с раствором 50г покрывается пассивирующей пленкой нерастворимого соединения Ыг5204, которая играет роль полупроницаемой мембраны. Элемент с литиевым анодом, катодом из керамического пористого никеля и 1 М раствором (СгН5)4МВг в диметилсульфите в качестве электролита, насыщенном 50г, имеет э. д. с. 2,6 в, разрядное напряжение при плотности тока 10 ма см 2,2 в и при 22 ма см — [c.146]

Подавляющее большинство электрохимических превращений органических соединений на р. к. э. в протогенных средах включает присоединение или отщепление протонов. Источником протонов чаще всего являются имеющиеся в растворе ионы гид-роксония, но в качестве таковых могут функционировать и любые другие доноры протонов. Перенос протонов может иметь место либо до переноса электронов, либо после него. Присоединение протонов до собственно электрохимической стадии (предшествующая протонизация, нредпротонизация) сказывается на величине Еч, как обратимого, так и необратимого процесса. Присоединение протонов после переноса электронов (т.е. к первичным продуктам электрохимической реакции) оказывает влияние на Еу, только в случае обратимой электрохимической реакции. Число присоединяемых протонов в обратимой системе, приходягЦихся на одну молекулу деполяризатора, может быть найдено из зависимости Еу от pH [28]. [c.87]

Разделение двухэлектронной ступени разрыва С—1-связи на две одноэлектронные наблюдается при введении в молекулу иодпро-изводного триалкилсилильной группы, по-видимому, стабилизирующей образовавшийся свободный радикал [89]. Помимо данных о возникновении в ароматических системах анион-радикалов RX -имеется ряд доказательств образования свободных радикалов — промежуточных продуктов электровосстановления органических галогенпроизводных [36, 38, 41—44], поэтому нельзя считать обоснованным предположение о переносе на молекулу деполяризатора сразу двух электронов (см. библиографию в работе [45]) [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология