Кирби

Возможность промежуточного образования ангидрида XXV связана с обсуждавшейся в предыдущем разделе повышенной термодинамической стабильностью циклических ангидридов, в частности малеи-нового (XIX). Межмолекулярный катализ гидролиза амидов карбоксильной группой вообще не известен не только по нуклеофильному, но и по какому-либо другому механизму, что создает трудность выбора межмолекулярной реакции сравнения. Кирби [35] выбрал в качестве такой реакции сравнения гидролиз Ы-метилакриламида (при pH 3). Поскольку и в этой реакции не удается обнаружить катализа карбоксильной группой, то сравнение ее скорости со скоростями внутримолекулярных реакций дает фактически нижнюю оценку эффекта ускорения, обусловленного протеканием реакции во внутримолекулярном режиме. Из табл. 18 видно, что уже для незамещенной малеиновой кислоты (К = величина > 2-10 , что практически исчерпывает возможности эффектов сближения и ориентации (см. уравнение 2.30)., Введение одного алкильного заместителя (R = Н, К варьировали от СНд до трет-С Н ) приводит к сравнительно небольшому ускорению. Однако при введении сразу двух заместителей (Н = = СНд) происходит столь резкое ускорение, что величина к- /к , > 5-10 выходит далеко за рамки предсказываемого на основании уравнения (2.30). Столь большой эффект, по мнению авторов [35], связан с тем, что взаимное отталкивание алкильных групп вызывает [c.88]

Проверили Г. Гильман и Дж. Е, Кирби. [c.147]

Предложили Г. Гильман и Кирби. [c.267]

Пфейфер [18] и Кирби [19] сообщают, что для устранения загрязнения атмосферы па некоторых заводах США и Англии отработанный воздух битумных установок сжигают в заводских печах. Недавно такое н е сжигание газов битумной установки осуществлено на Грозненском НПЗ, в топках ее подогревательных кубов [20]. [c.161]

Кирби [8] сообш,ает о результатах работ военного и послевоенного времени по подбору катализаторов. Катализатор, применявишйся во время войны, был известен под номером 1707 он содержал 72,4 мес. % окиси магния, 18,4 вес.% окиси трехвалентного железа, 4,6 вес.% окиси меди, 4,6 вес.% едкого кали. На этом катализаторе еш,е происходило в некоторой степени отложение угля, что заставляло сокращать продолжительность рабочего цикла или увеличивать продолжительность регенерации, во время которой через катализатор пропускали оди н водяной пар без бути.ленов. При 650° и отношении пара к бутилену, равном 7 1, катализатор приходилось каждые 1—2 часа пропаривать в течение 10 мин. При такой высокой температуре карбонат калия, который необходим для поддержания длительного срока службы катализатора и для подавления обуглероживания, обладает уже летучестью, достаточной для того, чтобы он постепенно уносился из катализатора эти потери карбоната калия нужно непрерывно компенсировать. [c.209]

В США Процесс проводили в больших реакторах диаметром 4880 мм с высотой слоя катализатора от 458 до 1830 мм. Отлагавшийся на катализаторе уголь удаляли с помощью пара каждые 2 часа это позволяло избежать продолжительных продуваний системы от воздуха при регенерации катализатора выжиганием. Молярное отношение пара к бутилену равнялось 15 1—20 1. Превран1,ение за один проход составляло 30%, Селективность процесса была равна 65%, так что в выходящих нз реактора газах содержалось около 20% дивинила. Газовую смесь, выходившую из реактора, немедленно подвергали резкому охлаждению. Выход дивинила составлял 0,55—0,6 кг из 1 кг бутиленов, вступивших в реакцию. В настоящее время в США при работе в крупном промышленном масштабе на новых катализаторах, описанных Кирби [13], получают выходы дивинила 70% и даже выше. Дивинил выделяли из газовой смеси поглощением медными растворами (стр. 213). [c.210]

Предложили Кларк, и Дреджер. Проверили Г. Гильман я Дж. Е. Кирби. [c.39]

В Р—Хе—ОЗОгР концевая связь Хе—Р также короткая (1,94 А), но несколько длиннее, чем в соединениях, рассмотренных выше, а связь Хе—О необычно длинная (ср. с другими расстояниями в табл. 8.6). Структуры этих аддуктов можно считать промежуточными между молекулярными и ионными (например, НиРбХеР и (КиРб) (ХеР)+). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология