Магнийорганические соединения получение

М,Н-диметиламинобензальдегида в абсолютном эфире по каплям и при охлаждении приливают к магнийорганическому соединению, полученному из 3 2 магния и 18 2 иодистого метила в 75 мл абсолютного эфира. По окончании реакции при продолжительном стоянии образуются кристаллы выход составляет 7,5 г (75% от теорет.). После двукратной перекристаллизации из петролейного эфира получают лимонно-желтые кристаллы с т. пл. 60,25°. Вещество легко растворимо в воде и обычных органических растворителях [143]. [c.114]

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлажденную до —78°, помещают 100 мл безводного эфира, 205 г (3,3 моля) хлористого винила и 0,52 г (0,004 моля) безводного хлористого кобальта. К смеси прибавляют по каплям в течение --2 час. магнийорганическое соединение, полученное из 140 г (0,86 моля) 2-бромтиофена в 400 мл эфира температуру поддерживают равной —10—0° при помощи внешнего охлаждения. Дают смеси нагреться в течение ночи до комнатной температуры и затем гидролизуют смесью льда и уксусной кислоты. Отделяют эфирный слой, промывают его раствором соды и сушат хлористым кальцием. Отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку Вигре высотой 40 см. Выход [c.233]

С магнийорганическими соединениями, полученными путем замещения подвижного атома водорода, можно проводить те же самые синтезы, что-и с обыкновенными реактивами Гриньяра. [c.46]

Фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинол. К магнийорганическому соединению, полученному из 42 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-фторбензола в 120 мл эфира, прибавляют раствор 9,5 г ацетальдегида в 50 мл эфира. Продукт реакции разлагают прибавлением 28 жл 25%-ного раствора хлористого аммония, фильтруют, отделяют эфирный раствор и перегонкой выделяют 22 г 4-фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинола с т. кип. 86—87° (5 мм) df, 1,332 Лд 1,4461 выход составляет 61% от теорет. [8]. [c.156]

Магнийорганическое соединение, полученное из одного моля [c.29]

К магнийорганическому соединению, полученному из 29 г (0,4 моля) [c.235]

Исходный спирт превратить в пропилбромид, затем через магнийорганическое соединение действием формальдегида — в бутанол-1. Бутанол-1 окислить в альдегид и ввести альдегид в реакцию с магнийорганическим соединением, полученным из пропилбромида. [c.191]

Применительно к названным здесь классическим реакциям, осуществлявшимся в растворах, этого сделать пе удалось. Даже строение хлопьевидных индивидуальных магнийорганических соединений , полученных путем модернизации реакции Гриньяра В. В. Челинцевым, пришлось принимать на основе тех же косвенных доказательств, какие имели место при определении строения цинк- и магнийорганических соединений собственно в реакциях Зайцева и Гриньяра. [c.156]

Болгарский химик Д. Иванов описал новый тип магнийорганических соединений, полученных замещением на магний подвижного водорода метиленовой группы фенилуксусной кислоты. Реактивы Иванова нашли широкое применение в последующих синтезах. [c.11]

При карбонизации магнийорганических соединений, полученных из бромидов пропаргильного типа, всегда получалась смесь ацетиленовой и алленовой кислот [70—72] [c.369]

Магнийорганические соединения, полученные из ацетиленовых галогенидов, в реакциях гидролиза и Вюрца > дают [c.115]

Магнийорганические соединения, полученные из 9,5 г бромистого метила и 15,6 г иодистого этила, обработаны избытком воды. Какие газы и в каком объеме были получены [c.34]

Магнийорганические соединения, полученные по описанной выще методике, могут применяться для синтеза первичных, вторичных и третичных спиртов различного строения. [c.110]

З-бромбутена-1 и 1-бромбутена-2 магнием в эфире, а затем водой приводит к одинаковой смеси бутенов (56% бутена-1 и 43% бутена-2). Это свидетельствует о том, что каждый из бромидов дает одинаковую смесь магнийорганических соединений (получение магнийорганических соединений из аллильных галогенидов описано в ответе 12) [c.182]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Диметилсульфат алкилирует магнийорганическое соединение, полученное из алкилацетилена [427а] [c.73]

Р-(2-М етилфени л) этиловый спирт получают взаимодействием при хорошем охлаждении 0,7 моля окиси этилена с магнийорганическим соединением, полученным из 1 моля 2-бромтолуола. Смесь оставляют стоять на ночь, затем разлагают ее подкисленной водой. Образовавшийся спирт извлекают эфиром, эфирный раствор несколько раз промывают раствором щелочи и водой, сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир, а остаток [c.33]

Метилфенилметилкарбинол. Магнийорганическое соединение, полученное из 598 г (3,5 моля) 3-бромтолуола, обрабатывают ацет-альдегидом и получают 338 г (2,48 моля) 3-метилфенилметилкарбииола ст. кип. 103—105° (6 мм)-, п 1,5240 выход составляет 71 % от теорет. [471, [c.35]

Получение 4-метилфенилметилкарбинола из 4-бромтолуола. Взаимодействием 90 г (2,05 моля) ацетальдегида с магнийорганическим соединением, полученным из 307,8 г (1,8 моля) 4-бромтилуола и 43,7 з (1,8 з-атома) магния в виде стружек в эфире, получают 170,8 3 4-метилфенилметилкарбинола выход 69,7% от теорет. 1211. [c.37]

Изопропилфенилметилкарбинол. К раствору 26 г (0,17 моля) куминового альдегида в 100 мл эфира прибавляют магнийорганическое соединение, полученное из 5 г (0,20 г-атома) магния и 30 г (0,21 моля) иодистого метила в 150 жл эфира. После обычной обработки получают 4-изопропилфенилметилкарбинол с т. кип. 65° (1 мм)-, п 1,519 выход составляет 96% от теорет. [373]. [c.44]

Р (4-ф еноксифенил)этиловый спирт. Раствор 100 г (2,28 моля) окиси этилена в 100 мл холодного сухого эфира медленно прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 294 г (1,18 моля) 4-феноксибромбензола и 28,7 г (1,18 г-атома) магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. К концу прибавления раствора окиси этилена реакционная смесь превращается в серую желеобразную массу. Отгоняют эфир, остаток разлагают льдом и серной кислотой, экстрагируют двумя порциями бензола (по 150 лгл каждая), промывают бензольный раствор 10%-ной серной кислотой и водой, отгоняют бензол, а остаток фракционируют перегонкой в вакууме. Получают 133,4 г Р-(4-феноксифенил)этилового спирта с т. кип. 160-162° (3 мм)-, т. пл. 14-15° йif 1,1378 1,5861 выход равен 52% от теорет. [109]. [c.94]

К магнийорганическому соединению, полученному из 50 г (2,08 г-атома) магния и 160 г (1,68 моля) бромистого метила в 1500 мл эфира в колбе емкостью 12 л, снабженной капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, прибавляют в течение 90 мин. 200 г (1,34 моля) 4-М,Ы-диметиламино-бензальдегида в 3500 жл эфира и перемешивают еще в течение часа. Реакционную смесь разлагают осторожным прибавлением 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония, содержащего 1 % концентрированной соляной кислоты. На следующийденьэфир декантируют, а зернистый осадок, содержащий соли магния и аммония,промывают двумя небольшими порциями эфира. Все эфирные растворы соединяют и отгоняют эфир. Остаток (180 г) делят на две части каждую часть подвергают дегидратации, перегоняя возможно быстрее из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 140°. Дистилляты соединяют вместе (67 г) и фракционируют в молекулярном кубе при остаточном давлении 1 10 мм. Полученный 4-М,М-диметиламипостирол содержит немного низкокипящих веществ и является однородным. Получают 60 г вещества с т. пл. 16,0— 16,8° выход равен 30,4% от теорет. Если перегонку вести не в молекулярном кубе, а с применением короткой колонки при остаточном давлении 0,5 мм, то выход 4-Ы,М-диметиламиностирола составляет 24% [431. [c.113]

Б р о м ф е н и л т р и э т и л г е р м а н. Раствор 24 г триэтилбром-германа в абсолютном тетрагидрофуране прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 5 г магния и 48 г 1,4-дибромбензола в том же растворителе. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час., охлаждают и разлагают раствором хлористого аммония. Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирный экстракт присоединяют к органическому слою, сушат, отгоняют растворители, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,2 г 4-бромфенилтриэтилгермана с т. кип. 126—129° (5 мм) /г 1,5560 выход составляет 46,6% от теорет. [3681. [c.137]

Д и X л о р ф е н и л м е т и л к а р б и н о л. 35 г (0,2 моля) 2,6-дихлорбензальдегида в 120 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям к охлаждаемому льдом магнийорганическому соединению, полученному из 29 г иодистого метила и 5 г магния в 80 мл абсолютного эфира. Кипятят 15 мин. на водяной бане, разлагают ледяной водой и прибавляют концентрированный раствор хлористого аммония до растворения выпавшего осадка. Эфирный слой отделяют, встряхивают с раствором тиосульфата натрия для освобождения от иода и сушат. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 26,5 г 2,6-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 134—-136° (13 мм), 137—138° (17 мм)] т. пл. 34—,35° выход составляет 68,6% от теорет. [172]. [c.143]

Х лор-3 -(трифторметил) фенилметил карбинол получают следующим образом. На магнийорганическое соединение, полученное обычным путем из 200 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-хлор-бензола в 500 мл эфира, действуют раствором 35,2 г ацетальдегида в 100 мл эфира продукт реакции гидролизуют прибавлением 75 мл насыщенного-раствора хлористого аммония. Получают 127 г 4-хлор-5-(трифторметил)-фенилметилкарбинола с т. кип. 109—109,5° (6 мм)-, т. пл. —15° df 1,3672 По 1,4853 выход составляет 71,5% оттеорет. [189]. [c.158]

Р-(1-Нафти л) этиловый спирт получают по методике, описанной для синтеза 1-нафтилметилкарбинола (см. выше), действием раствора 12 г окиси этилена в 25 мл эфира на раствор магнийорганического соединения, полученного из 6 г магния и 52 г 1-бромнафталина в 100 мл эфира. Выход р-(1-нафтил)этилового спирта равен 30 г (70% от теорет.) т. кип. после двух перегонок 137—139° (%мм). После длительного стояния Р-(1-нафтил)этиловый спирт кристаллизуется т. пл. 60—61° [222]. [c.187]

Действие углекислого газа на оптически неактивное магнийорганическое соединение, полученное из 2-хлорбутана, при использовании в качестве растворителя (+)-2,3-диметоксибу-тана приводит к левовращающей 2-метилбутановой кислоте. [c.120]

Магнийорганические соединения, полученные по описанной методике, взаымодейе 1 вуя с карбонильными соединениями, образуют первичные, вторичные и третичные спирты различного строения. Общая хметодика получения вторичных и третичных спиртов приведена ниже. [c.140]

Пример 2. 1,2-Бензантрацен [20, 33]. Для получения о-толил- сс -нафтилкетона [20] 23,4 г нитрила о-толуиловой кислоты прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 50 г а-бромнафталипа в 75 мл эфира и 7Ъ мл бензола. Жидкость кипятят с обратным холодильником 8 часов, охлаждают и разлагают смесью льда и 100 мл концентрировап1юй соляной кислоты. Плохо растворимый -солянокислый кетимин, который выделяется в кристаллическом состоянии, отсасывают и гидролизуют кипячением с водой в течение часа. Выпавший при охлаждении кетой перегоняют в вакууме, т. кип. 17470.4 мм выход 37,8 г (76 [)) после кристаллизации из метилового спирта т. пл. 59—6 Р. [c.190]

При действии альдегидов и кетонов на цинк- или магнийорганические соединения, полученные из эфиров галоидзамещенных алифатических кислот, образуются зфиры соответственных ]б-оксикислот, которые отщеплением молекулы воды превращаются в зфиры а,/8-, а иногда ненасыщенных кислот. Например из дипроиилкетона и бромистого маг-нийуксусного эфира получается Д -д и п р о п и л а к р и л о в а я кислота [c.428]

Эфирный раствор магнийорганических соединений, полученных по реак- ции Гриньяра нз бромистых алкилов прн предохранении прибора от доступа влаги, перекачивают струей высушенного азота в чистую сухую колбу. Раствор. механически перемешивают и охлаждают холодной водой. Поне многу прибавляюг бромистый аллил в количестве, эквивалентном магнию, содержащемуся в растворе. Реакцию можно считать законченной, когда смесь становится бесцветной. Продолжают перемешивание смеси еще в течение 30 мин. и осторожно нагревают ее до температуры кипения эфира. На следующий день эфирный раствор сливают с осадка tipoMH Toro магния и подвергают фракционированной перегонке. Если образовавшийся олефин кипит значительно выше, чем эфир, нх разделяют перегонкой с дефлегматором. Еслн температура кипения эфира и о бразовавшегося олефина незначительно отличаются между собой, дестиллат многократно промывают водой, пока оставшийся маслянистый слой не перестанет уменьшаться, после чего остаток перегоняют. Полученный таким способом продукт содержит примесь предельных углеводородов. Для очистки олефин превра.щают R дибромид и затем снова отщепляют галоид действием медно-цинковом пары в спиртовой среде. [c.486]

Т1С14 — магнийорганическое соединение, полученное нагреванием металлического Mg с гало-генпроизводными ароматических углеводородов (1 0,1 — 0,7) [457] [c.357]

Для магнийорганических соединений, полученных в отсутствие эфира в углеводородной среде или без растворителя, Брайс-Смит [60] предложил структуру полимерных комплексов галогенидов магния (или галогенидов алкилмагния) с симметричными магнийдиалкилами, переменного состава (Vni) [c.72]

Как уже отмечалось, особенно часто восстановление наблюдается при применении магнийорганических соединений, полученных из пропил-, изо-пропил-, бутил-, вторично- и изобутилгалогенидов и циклопентилгалоге-нидов. Но и иодистый этилмагний, реже иодистый метилмагний, также могут действовать восстанавливающим образом. Установлено, что в реакциях с метилкетонами бромистый изопропилмагний вызывает большую енолизацию (или конденсацию), но меньшее восстановление, чем бромистый изобутилмагний, в то время как бромистый вторичнобутилмагний находится между ними [281]. [c.125]

Получение а-аллилтиофена [70]. а-Аллилтиофен получен действием 31 г бромистого аллила на эфирный раствор магнийорганического соединения,- полученного из 52,5 г а-иодтиофена и 6,3 г магния. Выход 10 г. [c.349]

К раствору магнийорганического соединения, полученного в атмосфере азота из 0,827 моль н-бромистого октила и 0,75 грамм-атома магния в 550 мл сухого эфира, прибавляют в течение 50 мин, при перемешивании, 0,25 моль дибутилфос-фита в 150 мл сухого эфира при 15 °С. Для завершения реакции смесь нагревают до кипения, затем охлаждают до 10°С и прибавляют в течение 1 ч 300 мл 25%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют и промывают тремя порциями по 200 мл дистиллированной воды. Эфирный раствор сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют, эфир отгоняют на водяной бане, остаток кристаллизуют из гексана получают 48 г (70%) ди-октилфосфинистой кислоты, т. пл. 85 °С. [c.311]

Атомы других металлов после финской бани столь же активны. Так, магний, вырванный из привычного окружения атомов-собратьев, реагирует с бромистым пропилом при глубоком холоде и без всякого растворителя. При отогревании матрицы на ней остаются устойчивые кристаллы СдНуМдВг. Однако свойства магнийорганических соединений, полученных таким экзотическим способом, имеют мало общего со свойствами реактива Гриньяра. Когда на эту же матрицу с кристаллами сконденсировали ацетон, никакого присоединения по связи С = 0 не произошло, а ацетон вынужден вступить со второй молекулой в реакцию типа альдольной конденсации [c.195]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.68 , c.83 , c.214 , c.548 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.184 , c.346 , c.347 , c.383 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.181 , c.311 , c.312 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.222 , c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология