Измерение молекулярного веса

Опыт 1. Влияние температуры на состояние химического равновесия. Прибор, показанный на рис. 43, наполняется двуокисью азота. Измерения молекулярного веса двуокиси азота показали, что при температуре выше 140°С. этот газ состоит исключительно из молекул НОа, ниже этой температуры происходит частичная полимеризация (соединение молекул друг с другом) по уравнению [c.85]

Г. Оптический метод или метод светорассеяния. Измерение молекулярных весов полимеров методом светорассеяния основано на том, что часть света, проходящего через любую систему (разбавленные растворы полимера), рассеивается вследствие неоднородности системы — наличия молекул полимера. Величина мутности разбавленного раствора полимера пропорциональна молекулярному весу растворенного полимера. [c.152]

Методы измерения молекулярных весов, в том числе сравнительно недавно разработанный масс-спектрометрический метод, обсуждаются в обзоре 3]. [c.466]

Измерение молекулярного веса (с помощью масс-спектрометра или любым из обычных мокрых методов или методом сжигания) совместно с рассмотрением картины фрагментации может помочь определить массу молекулярного иона. Другой выход — приготовление соответствующих производных, что использовалось в ограниченных случаях, но, вероятно, будет использоваться более широко (разд. IX). [c.38]

При контрольных измерениях молекулярных весов, например для оценки разброса значений молекулярных весов от партии к партии, часто пользуются значениями удельной вязкости, найденной для раствора данной концентрации в определенном растворителе при некоторой температуре. В некоторых случаях может оказаться целесообразным ограничиться данными по вязкости раствора одной концентрации, определенной при строго фиксированных условиях. Так может быть, когда изменения свойств продукта от партии к партии связаны только с колебаниями среднего молекулярного веса, но не с изменениями молекулярновесового распределения или состава. [c.101]

В общих чертах измерение молекулярных весов методом светорассеяния основано на том, что часть света, проходящего через любую систему, рассеивается. Рассеяние обусловлено тем, что в результате теплового движения отдельные микроучастки раствора неоднородны в растворах всегда существуют значительные флуктуации плотности и концентрации. Различие в плотностях обусловливает различие в показателях преломления этих участков. Следовательно, свет, проходящий через среду, преломляется на границах между участками с разной плотностью, т. е., отклоняясь от первоначального направления, рассеивается. Очевидно рассеяние тем больше, чем больше флуктуации. Если в среде находятся частицы разного сорта, например молекулы растворителя и молекулы полимера, то, кроме флуктуаций плотности среды — растворителя,— имеет место флуктуация концентрации полимера. Эти флуктуации тем интенсивней, чем меньше осмотическое давление внутри участков с большей концентрацией, т. е. чем выше молекулярный вес полимера. Таким образом, связь между рассеивающей способностью [c.81]

Измерение молекулярного веса методом осмометрии основано на том, что осмотическое давление Р) пропорционально числу находящихся в данном объеме раствора (1 ) грамм-молекул растворенного вещества (п). Эта пропорциональность количественно выражается уравнением Вант-Гоффа [c.157]

При измерении молекулярных весов ниже 30000 применяются специальные мембраны [60]. [c.158]

При измерении молекулярного веса того же самого полистирола на осмометре, в котором использовалась предварительно необработанная целлофановая мембрана, был получен мол. вес 120—130 тыс. [c.192]

Был измерен молекулярный вес полиизобутилена (мол. вес 90 ООО) в циклогексане при 30 и 8° С и полиизобутилена в бензоле — при 24,5 и 50Х. [c.194]

Был измерен молекулярный вес натурального каучука в толуоле в пределах от 200 000 до 240 000. [c.194]

Возможность использования эбулиоскопического метода для измерения молекулярных весов полимеров зависит в основном от возможности измерения с большой точностью очень небольшой разницы в температурах кипения [3, 5] и от возможности очистки исследуемого полимера от низкомолекулярных примесей, в частности от следов влаги. [c.217]

Величина измеренных молекулярных весов отличалась от теоретических значений меньше чем на 3%. [c.230]

Обычно точность измерения молекулярных весов эбулиоскопическим методом составляет 3—10%, Реальный предел применимости этого метода может быть доведен до среднечисловой величины мол, веса 30 000. [c.234]

Так же как и в эбулиоскопии, при использовании криоскопического метода для измерения молекулярных весов полимеров точность метода зависит от возможности измерения малых изменений в температурах замерзания (плавления) растворов и растворителя. В качестве термоизмерительных устройств могут быть применены термистры, термопары и термометры Бекмана, хотя последние могут быть использованы только в том случае, если молекулярный вес полимера не превышает 1000. [c.238]

Результаты измерения молекулярного веса полимеров изопиестическим методом [c.249]

Наиболее точного измерения молекулярного веса изопиестическим методом, вероятно, можно достичь, измеряя изменение в весе исследуемого рг,створа и эталона [83, 93]. Иа [58] предложил изотермические весы, по существу представляющие собой микровесы, на которых точно фиксируется изменение в весе, происходящее при дистилляции. [c.251]

Однако, несмотря на обилие экспериментального материала, сейчас еще невозможно количественно описать влияние этих факторов на вязкостные свойства растворов. Поэтому вискозиметрия не может применяться как абсолютный метод измерения молекулярных весов. Тем не менее, она широко используется при исследовании полимеров как простой и удобный метод определения молекулярного веса в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вя зкости от молекулярного веса. [c.281]

Таким образом, в уравнении (9) одна неизвестная константа исключается, и в случае идеального растворителя (когда а=0,5) вискозиметрия может быть использована как абсолютный метод измерения молекулярных весов. [c.286]

Совершенно очевидно, что аналогичные зависимости могут быть получены и для других аморфных линейных полимеров при условии, что температура текучести может быть достигнута без химического изменения полимера. Легко понять также, что для определения молекулярного веса полимеров можно использовать температурные зависимости любых характеристик динамических механических потерь в эластичных полимерах, если в процессе нагревания будет достигнут переход от релаксационных потерь к потерям при вязком течении. Эти возможности измерения молекулярных весов пока почти не изучены. [c.319]

Очевидно, наиболее прямым методом является химический или радиохимический анализ данного количества полимера на содержание такой группы и расчет числа молекул полимера, присутствующих в этом количестве на основании измерения молекулярного веса. Чтобы провести этот анализ, необходимо иметь точные сведения о распределении по молекулярным весам. К сожалению, при проведении таких определений фракция полимеров с низким молекулярным весом может потеряться, а это сильно влияет на подсчет молекул. [c.399]

В табл. 1 сравниваются данные перечисленных выше авторов. Следует помнить, что если для определения скорости инициирования использовались результаты измерения молекулярного веса, то необходимо сделать соответствующее до- [c.94]

Первые работы по изучению степени разветвленности продуктов синтеза Фишера—Транша был проведены Вебером [48], основывавшимся на измерениях молекулярного веса и температур кипения фракций бензина. Он показал, что в смеси углеводородов Се—Сю на каждые 25—50 углеродных атомов приходится один третичный атом углерода. Присутствие четвертичных атомов углерода не было обнаружено. Стоградусную фракцию продуктов синтеза под нормальным давлением изучали Кох И Гильберат. Насышенная часть фракции С4 содержала 7,5% изобутана. Во фракции С5 найдены метилбутан и во фракции Се метилпентаны. Четвертичных атомов не обнаружено. [c.102]

В связи с определением отдельных констант скоростей уже упоминалось фотохимическое ииициирование. Обычно оно проводится с добавлением инициатора, например диацетила, азосоединений или перекисей, которые при облучении светом соответствующей длины волны диссоциируют на радикалы. Однако при освещении коротковолновым ультрафиолетовым светом сами мономеры являются фотоинициаторами. Точно природа процесса в этом случае также неизвестна, однако измерения молекулярного веса полимера указывают, что образуются скорее отдельные монорадикалы, чем дирадикалы [74]. [c.134]

Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. Подставляя найденные вёличины в уравнение [c.460]

Состав и строение координационных сфер координационных полимеров определяется на основании результатов изучения химических свойств полимера, измерения молекулярного веса в органических растворителях, молекулярной электропроводности растворов или хромато графичеоким методом. [c.74]

На этом основаны современные методы измерения молекулярного веса М белков и других биополимеров. Поскольку значения М, а следовательно и А, неизвестны, выражение (VIII. 11) записывается через общую площадь пленки s и число молей П2. [c.103]

В настоящее вре.мя Для изготовления мембран применяется целлофан и соответствующим образом обработанные нленки из денитрованного нитрата целлюлозы. При енение целлофана в не-обработз 1ном виде сопряжено с большими трудностями, связанными с очень малым радиусом пор и, следовательно, с весьма длительным временем установления равновесия. Обработка целлофана раствором аммиака или другими реагентами очень незначительно увеличивает размер пор. Поэтому целлофан обычно применяется для измерения молекулярного веса очень низкомолекулярных полимеров. Вполне удовлетворительным качеством обладают мембраны из денитрованного нитрата целлюлозы. [c.464]

При образовании частиц поливинилформаля из полученных пересыщенных растворов мутность меняется значительно резче, чем при образовании новой фазы из метастабильных растворов поливинилового спирта — не в два-три раза, а в десятки и сотни раз. Это позволило проводить измерения в очень разбавленных растворах полимера (порядка 2 10 2 г1мл). Как известно, при измерении молекулярных весов поли- [c.85]

Картер и Рекорд [56] считают, в свою очередь, что мембраны из денитрированной нитроцеллюлозы непригодны для измерения молекулярного веса, так как при денитрации мембрана разрушается и регулировать величину ее пор стаиовится затруднительным. [c.191]

Метод Дайлера и Элиаса рекомендуется для измерения молекулярного веса низкомолекулярной части полимера, которая может проникать через мембрану. Жуковым и др. [23] был предложен другой метод оценки полупроницаемости мембран. [c.203]

При применении любого осмометра, кроме осмометра с паровой фазой Пальса и Ставермана [34], возможна диффузия растворенного вещества через мембраны. Для количественной проверки влияния диффузии растворенных молекул через мембрану осмометра на результат измерения молекулярного веса Аллен и Плейс [91] сравнивали среднечисловые молекулярные веса нескольких образцов полистирола с известным молекулярновесовым распределением. [c.208]

Криоскопический метод, как и эбулиоскопический, имеет сзои достоинства и недостатки. Так, при измерении молекулярных весов криоскопическим методом большая вероятность ошибок опыта за счет переохлаждения раствора и за счет ассоциации молекул, ибо измерения проводят при низких температурах. Но при сравнении обоих методов оказывается, что криоскопический метод имеет и преимущества перед эбулиоскопическим. Вследствие более легкого и более точного установления оявновесия между твердой и жидкой фазами [34] и относительно высоких числовых значений криоскопических постоянных, можно достичь большей точности определения, даже при применении менее чувствительных термоизмерительных устройств. Имеются работы, в которых авторы указывают на возможность определения молекуляр-Р ого веса полимеров до 40 000—50 000 [35, 36], Измерения же молекулярных весов полимеров порядка 1000—20 000 с точностью 2—5% были проведены рядом авторов [43—45, 47, 50]. [c.238]

Так как при криоскопических измерениях молекулярных весов полимеров температурный интервал (АТ) не превышает 1°С, линейное приближение осушест-вляется с достаточной точностью. [c.239]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология