Кобальта комплексы быс циклопентадиенильные

Циклопентадиенильные комплексы кобальта [c.244]

Так получены бмс-п-циклопентадиенильные комплексы железа [25, 72—77] кобальта [72, 77], никеля [72, 78], титана [73]. Этот метод лежит в основе промышленного синтеза ферроцена. Описано [79] получение таким способом [c.171]

ЛОВ. в циклопентадиенильном ряду этот метод был применен для превращения соответствующих дициклопентадиенильных производных кобальта 75, 233], марганца [74, 233], рения [84, 92, 248] и ванадия [70] в смешанные карбонилы, что обсуждалось в гл. 7. В случае титана [212] окись углерода присоединяется к ( 51 5)2X1 с образованием единственного известного карбонильного комплекса этого металла (С5Н5)2Т1(СО)2. [c.554]

Были описаны смешанные циклопентадиен-циклопентадиенилпроизводные родия [38], иридия [38а], кобальта [17] (35, 36, 37а). Комплексы родия и иридия очень легко окисляются [38а] перекисью водорода в кислом растворе в соответствующие катионы [Rh ( gH5)2]+, [Ir ( sHs) ], в которых металл меняет свою формальную степень окисления от - -1 до -f 3, а циклопентадиен теряет атом водорода с образованием ароматического циклопентадиенильного кольца. Те же катионы образуются нри стоянии 35 и 36, соответственно, в растворе 2н. НС1. [c.182]

В инфракрасных спектрах обоих соединений наблюдается полоса поглощения при 1569 сл"1, приписываемая кетонному карбонилу. Как и в случае ранее рассмотренных циклопентадиенон-металлических комплексов, низкая частота валентных С—О колебаний в 50 объясняется [50] мезо-иовиов структурой 51, в которой кобальт присоединен по существу к двум циклопентадиенильным кольцам. Кроме того, соединения 50а и 506 образуют устойчивые моногидрохлориды, гигроскопичные и легко растворимые в воде. [c.185]

Рентгеноструктурное исследование [51] тетраметидциклопентадиенового комплекса 50а подтвердило сэндвичевую структуру, в которой кобальт находится между циклопентадиенильным (на расстоянии 1,67 А) и тетраметилциклопентадиеноновым кольцом (на расстоянии 1,63 А). По существу равные расстояния между всеми углеродными атомами в последнем кольце указывают на полную делокализацию четырех я-электронов и подтверждают жезо-ионпую структуру 51. Представляет интерес факт [c.186]

С5Н5Со(СО)г взаимодействует с алкинами с образованием с высокими выходами четырехзамещенных циклопентадиенон-циклопентадиенильных комплексов кобальта [36, 319]. [c.68]

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

За исключением единственного упоминания о синтезе Со (РРЬз)з gH 1504], комплексы моноолефинов с нульвалентными металлами (d ) подгруппы кобальта неизвестны. Зато довольно многочисленную группу составляют комплексы одновалентных катионов с конфигурацией металла d . Причем среди них наиболее широко изучены соединения Rh (I) и 1г (I). Моноолефиновые комплексы Со (I) весьма малочисленны и пока известны в случае циклопентадиенильных производных. [c.271]

Известны реакции циклонентадиена с фосфиновымц комплексами кобальта, рутения и осмия, а также с олефиновыми комплексами кобальта и никеля, приводящие к синтезу смешанных моно-я-циклопентадиенильных комплексов названных выше металлов. [c.79]

Описанное выше превращение я-циклопентадиенильного лиганда в циклопентадиеновый обратимо. (я-Циклопентадиенил)циклопентадиеновые комплексы кобальта при окислении кислородом или перекисью водорода в кислых растворах или под действием H I, I4 или(СвНв)зС+ВР4 отщепляют гидридный водород и превращаются в соответствующие соли кобальтициния [214, 216, 227] [c.194]

Можно привести еще несколько примеров реакций, затрагивающих лиганд, в результате чего получаются л-аллильные производные. Так, отщепление гидрид-иона от координированного циклооктадиена в комплексе иридия или от дициклонентадиена в комплексе кобальта [121] приводит к комплексным солям, катион которых, имеет и циклопентадиенильный и аллцль-пый лиганды [c.289]