Кетоны сже Карбониль

Из табл. 28 видно, что нефти трех выделенных групп резко различаются по плотности и содержанию ароматических УВ. Примечательно, что по общему содержанию соединений с СО-группой нефти практически не различаются. Даже в первой группе, где среднее содержание этих соединений несколько ниже, в отдельных нефтях оно достигает 0,37 и 0,49 %, а в нефтях второй группы — 0,20, 0,23 и 0,24 %. Однако на наш взгляд более важно не общее количество карбонилсодержащих соединений, а соотношение структур с кислотным и кетонным карбонилом. [c.96]

Карбоксильные группы при третичных ангулярных атомах эфира Меервейна в -положении к кетонным карбонилам были уда лены декарбоксилированием в спирте в присутствии метилата натрия [c.583]

Эта задача гораздо труднее предыдущих. Два из трех кислородных ато-MOB можно распознать по инфракрасному спектру один из них входит в состав гидроксильной группы, образующей внутримолекулярную водородную связь [v(OH) лежит в области низких частот в разбавленном растворе в ССЩ, а другой должен быть в кетонном карбониле, полоса которого смещена в область низких частот (1640 см ) из-за внутримолекулярной водородной связи и (или) сильного сопряжения (табл. 4.8). На сопряженную систему указывает УФ-спектр (ср. табл. 5.6). Следовательно, третий кислородный атом должен быть эфирным, и интенсивное поглощение в области 1200 см [c.271]

Однако именно те примеси, содержание которых составляет сотые и тысячные доли процента, определяют качество метанола-ректификата главные из них — непредельные соединения, кетоны, карбонилы железа и соединения азота. Характерные данные хроматографического анализа метанола-сырца представлены в табл. 5.1. Здесь же приведены характеристики азеотроп-ных смесей, образуемых примесями с метанолом и водой. [c.138]

При этом соединение IV получится в несколько большем количестве, чем V, так как присоединение метильной группы к кетонному карбонилу в молекуле кетоэфира III происходит легче со стороны заместителя Ср (из-за плоскости чертежа), чем со стороны большего по размерам заместителя Б. Поэтому после омыления смеси сложных эфиров IV и V получится смесь ( + )- и 0 —)-атролактиновых кислот, в которой преобладает ( + )-форма, вследствие чего эта смесь кислот не является рацемической, а вращает плоскость поляризации света вправо. Если бы исходный спирт обладал конфигурацией II, то в результате тех же превращений получилась бы атролактиновая кислота, содержащая избыток молекул 0 —)-антипода и поэтому вращающая влево. Таким образом, определив направление вращения получившейся атролактиновой кислоты, можно установить пространственное строение исходного спирта. Этот метод позволил выяснить абсолютные конфигурации в ряду терпенов, стероидов и некоторых других сложных природных соединений. [c.598]

Семикарбазид твердое кристаллическое вещество с т. пл. 97°. Легко растворяется в воде и спирте. По отношению к кислотам семикарбазид ведет себя как одноатомное основание, но соли его в водном растворе более стойки, чем соли мочевины. Важнейшим свойством семикарбазида является способность его реагировать с альдегидными и кетонными карбонилами и давать так называемые семикарбазоны. Реакция эта идет легко, и семикарбазоны обыкновенно выпадают в виде легко очищаемых перекристаллизацией кристаллических продуктов. [c.443]

Для оценки содержания в различных целлюлозных препаратах карбонильных фупп (альдегидных, кетонных) существует ряд методов. Первая фуппа методов определения карбонильных Фупп основана на использовании их восстановительной способности (так называемые "медные" и "ионные" числа), вторая ФУппа - на получении оксимов и фенилгидразонов. Первая Фуппа способов позволяет оценить - содержание преимущественно альдегидных фупп, вторая - суммарное количество карбонилов в целлюлозе. Очевидно, что по разности можно вычислить содержание в целлюлозном препарате кетонных Фупп. [c.300]

Однако в отличие от альдегидов, которые очень чувствительны к дальнейшему действию окислителей и легко превращаются при этом в карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов, кетоны обладают большей стойкостью к окислению. И если кетоны все же поддаются действию сильных окислителей (например, хромовой смеси, перманганата калия), то при этом происходит разрыв связи между карбонилом и алкильным остатком и образуется кислота с меньшим числом углеродных атомов, чем подвергнутый окислению кетон [c.218]

При названии кетонов используют как рациональную, так и систематическую номенклатуру. По рациональной номенклатуре вначале называют радикалы, связанные с карбонильной группой, а затем добавляют слово кетон . По систематической номенклатуре к названию предельного углеводорода добавляют окончание -он с указанием места карбонильной группы. При этом нумерацию начинают от ближайшего к карбонилу конца цепи [c.122]

Вследствие легкости определения и интерпретации частот валентных колебаний групп СО анализ этих частот по ИК-спектрам стал основным физическим методом исследования при изучении комплексных карбонилов. В частности, на основании спектров можно решать вопрос о характере групп СО. Уже указывалось, чем мостиковая группа подобна карбонильной группе кетонов и альдегидов, поэтому для нее можно ожидать значительного понижения частоты валентных колебаний (до 1700—1850 см"1). При исследовании спектра Ре2(С0)д было обнаружено три полосы, две из которых расположены в области частот концевых групп СО. Третья полоса находится около 1830 см 1, что позволяет предположить в этой молекуле наличие также мостико-вой группы СО. [c.217]

Ацильную группу можно ввести в положение 4 сс,р-ненасы-щенного кетона при обработке его литийорганическим соединением и карбонилом никеля [413]. Продукт представляет собой [c.206]

Альдегиды и кетоны относятся к карбонильным соединениям. Карбонильная группа С=0 характеризуется высокой реакционной способностью, что объясняется ее строением. Атом углерода р -гибридизован с кислородом он связан одной а- и одной я-связями, как в этилене. Но в отличие от этиленовой двойной связи в карбониле [c.338]

Альдегиды и кетоны представляют собой производные углеводородов, в молекулах которых имеется карбонильная группа, называемая также карбонилом [c.134]

Соответственно различают две группы соединений а) жирноароматические смешанные) кетоны в них один из соединенных с карбонилом радикалов ароматический (арил), второй — жирный (алкил) простейший представитель — метилфенилкетон, или аце-тофенон, б) чисто ароматические кетоны в них оба радикала ароматические простейший представитель — дифенилкетон, или бен-зофенон [c.372]

Кетонная группа обозначается или префиксом оксо или суффиксом -он . Кроме того, простые кетоны часто имеют рациональные названия, в которых указываются две группы, связанные с карбонилом [c.115]

Если альдегиды (но не кетоны) нагревать с сильными щелочами, то образуются темные смолообразные продукты. Реакция идет только тогда, когда альдегид содержит метиленовую группу по соседству с карбонилом, т. е. К—СНг—СНО. Смола образуется из альдоля, который в щелочных условиях превращается в енолят-анион. Этот анион за счет отщепления гидроксила дает ненасыщенный альдегид, образовавшаяся двойная связь кото- [c.128]

Группа атомов С=0 называется карбонильной группой или карбонилом. Карбонил может связать два радикала, образуя кетоны. [c.381]

Для определения направления реакции необходимо учитывать, что соответствующий енолят-анион может образовываться в результате подвижности водородных атомов, связанных с атомами углерода, соседними с кетонным карбонилом, а также принимать во внимание, что в результате внутримолекулярной реакции должны образовываться энергетически более выгодные циклопеита-новые и циклогексановые системы. [c.221]

Известно, что даже для соединений одного класса величина молярной экстинкции меняется в широких пределах по данным [2], для карбонильных групп различных молекул е = 300 - 2000 л/(моль - см). Поэтому предлончено [6] пользоваться экспериментально определенным групповым коэффициентом экстинкции, например, для нефтяных карбоновых кислот, имеющих ИК-спектр со всеми основными типичными ПП карбоновых кислот. В качестве растворителя выделенных из нефти карбоновых кислот используется нефть, не имеющая поглощения в области 1700 см . Из зависимости оптической плотности при 1720 см от концентрации кислот, прямолинейной на участке 0,05— 1,2 мас.%, рассчитан молярный коэффициент экстинкции е = = 796 л/ (моль см). Из 1450 ИКС нефтей Западной Сибири 233 пробы (16%) показали СО-поглощеиие различной интенсивности, которое было отнесено к кислотному и кетонному карбонилу. На основании этих данных авторы [6] делают ряд выводов [c.20]

Родоначальником ряда является трикарбонил-циклопентадиенонжелезо 48, представляющий собой желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 114— 116° С с разложением, диамагнитное, с дипольным моментом 4,450 [41]. Поглощение в инфракрасной области при 1637 см , отвечающее кетонному карбонилу, вместе с величиной дипольного момента указывают на значительный вклад резонансных форм 486, в, г. Высокополярный характер кетонного карбонила иллюстрируется далее неактивностью соединения 48 по отношению к фенил- или 2,4-динитрофенил-гвдразину, а также образованием аддукта 1 1 между 48 и НХ, где X = С1, Вг, I [411 [c.185]

В инфракрасных спектрах обоих соединений наблюдается полоса поглощения при 1569 сл"1, приписываемая кетонному карбонилу. Как и в случае ранее рассмотренных циклопентадиенон-металлических комплексов, низкая частота валентных С—О колебаний в 50 объясняется [50] мезо-иовиов структурой 51, в которой кобальт присоединен по существу к двум циклопентадиенильным кольцам. Кроме того, соединения 50а и 506 образуют устойчивые моногидрохлориды, гигроскопичные и легко растворимые в воде. [c.185]

Реакция, обратная альдольной конденсации, иногда используется для выяснения строения органических соединений. Так, наличие в молекуле оксиметильной группы в а-положении к кетонному карбонилу может быть установлено по выделению формальдегида в результате обработки основаниями [c.545]

Это хорошо известное явление широко изучалось путем исследования спектров комбинационного рассеяния [20]. Сказанное относится ко всем типам карбонильного поглощения. Хамптон [21] и Хартвелл, Ричардс и Томпсон [12] наблюдали подобный эффект у сложных эфиров, причем последние авторы отнесли его за счет усиления двойной связи карбонильной группы. Влияние замещения галогеном наиболее широко исследовалось в случае кетонных карбонилов в стероидах Вудвардом [22], Джерасси и Шольцом [23], Диксоном и Пейджем [113] и особенно Джонсом и др. [9, 10, 63, 83, 119]. У циклических систем этого ряда отдельные циклы жестко закреплены в форме кресла или ванны, так что они являются особенно удобными объектами исследования стереохимических эффектов, связанных с различным конфигурационным расположением галогенов. [c.198]

Необходимо подчеркнуть, что из 15 промежуточных продуктов этого цикла 14 — фосфаты сахаров, из которых многие в значительной степени дециклизированы как упоминалось, помимо наличия фосфатных остатков дециклизации способствует наличие кетонных карбонилов акцептор СОг— 1,5-рйбулозофосфат обладает строением, полностью исключающим циклизацию. [c.206]

Доказательства того, что реакция идет именно по этой схеме, а не путем, например, присоединения аниона ОН к кетонному карбонилу с последующий перемещением фенил-аниона, получены при работе с фенилглиоксалем, меченным в кетогруппе [262, 263]. [c.370]

Таким образом, в приведенных условиях сложный эфир действительно является главным продуктом реакции, и это дает повод изменить несколько схему превращения хлоркетонов, данную для реакции водных щелочей, для случаев действия спиртовой щелочи или алкоголята, а именно принять, что в последнем случае к кетонному карбонилу присоединяются элементы спирта или алкоголята [c.440]

Исчерпывающее каталитическое гидрирование кромицина (38) и дигидрокромицина (37) приводит к тетрагидрокромицину (40), УФ-спектр которого отличается от спектров исходных веществ широкой полосой при 292 шц, характерной для насыщенных кетонов. ИК-спектр тетрагидрокромицина свидетельствует о том, что в нем сохранились лактонный и кетонный карбонилы, а также НО-группа 2 . [c.614]

Если с карбони.11ьной группой связаны непредельные радика.ш, то такие альдегиды и кетоны называются непредельными. При этом двойная связь может находиться рядом с карбонилом (а, Р-неиасыщенные альдегиды и кетоны) [c.136]

Симметричные кетоны можно получить с хорошим выходом реакцией органических меркургалогенидов [279] с октакарбонилом дикобальта в тетрагидрофуране [280] или с карбонилом никеля в диметилформамиде или некоторых других растворителях [281]. Органический радикал может быть как алкильным, так и арильным. Однако в случае алкильных соединений реакция с o2( O)g может сопровождаться перегруппировкой правда, в реакции с Ni (СО) 4 подобной перегруппировки не наблюдается [281]. При обработке винилмеркургалогенидов монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора с высоким выходом получаются дивинилкетоны [282]. При обработке арилмер- [c.459]

Изомерия альдегидов и кетонов зависит от изомерии углеродного скелета, у кетонов, кроме того, от положения карбонильной группы. Альдегиды назь эают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, указывая в названии его попожете ш фрой [c.47]

Реакции присоединения. К карбонильной группе альдегидов и кетонов может присоединяться ряд различных веществ. При этом одна из связей, соединяющих атомы кислорода и углерода в карбонильиой группе, разрывается, и к образовавшимся свободным валентностям присоединяются части реагирующего вещества. Если присоед1шяющееся вещество содержит водород, то последний всегда направляется к карбонильному кислороду карбонильная группа при этом превращается в гидроксильную [c.125]

Реакции с участи ем атомов водорода в а-п оложении к карбоксильной группе Карбоксильная группа в кислотах, аналогично карбонилу в альдегидах и кетонах, значительно усиливает подвижность а-водородных атомов. Например, при действии на кислоты свободного хлора или брома происходит замещение атомов водорода, находящихся при углероде, стоящем в а-положении к карбоксильной группе, на хлор или бром [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология