Циклогексадиена комплексы

В пользу возможности существования а-комплексов бензола свидетельствует и следующая реакция в ряду цикло-гексадиеновых комплексов металлов тритил-катион отрывает гидрид-нон от трикарбонильного комплекса железа с циклогексадиеном, переводя его в протонированную бензольную систему С Н, [c.235]

Сольватированный электрон, образовавшийся при растворении щелочного металла в аммиаке, присоединяется к бензолу, причем для смещения равновесия вправо образующийся анион-радикал протонируется спиртом, давая радикальный а-комплекс. Последний присоединяет еще один электрон и образует анионный о-комплекс, нейтрализация которого приводит к продукту восстановления — 1,4-циклогексадиену. [c.293]

Синтез комплекса толуола является дальнейшим доказательством его строения. 1-Метил циклогексадиен-1,4 (И), полученный по методу Вибо (1950) восстановлением толуола натрием и спиртом в жидком аммиаке и очищенный через тетрабромид (т. пл. 171 °С), при обработке N-бромсукцинимидом образует монобромид III. При постепенном добавлении к бромиду тетрафторбората серебра при —60 °С растворение реагента в органическом слое сопровождается немедленным осаждением бромистого серебра и образованием комплекса IV (т. пл. —64 °С) [c.137]

Процесса резко понижаются при введении некоторых заместите- лей в положения 1 и 4 (2,5-диметилгексадиен-2,4). Наличие заместителей у атомов углерода в положениях 2 и 3 диеновой системы, по-видимому, приводит к уменьшению скорости. И наконец, циклогексадиен-1,3 гидрируется легче, чем циклооктадиен-1,3, так как конформация первого диена более благоприятна для образования комплекса с катализатором [24]. [c.129]

Циклогексадиен-1,3-овые комплексы металлов [c.73]

Циклогексадиен-1,3 V, Сг, Мо, Мп, Ре, Ru Химические свойства аналогичны свойствам комплексов бутадиена (см. также гл. 4, К, а) [c.92]

Применению 13 органическом синтезе диенильных карбокатионов посвящен обзор Берча и Дженкинса [210]. Получение стабильных кристаллических тетрафторборатов этпх катионов из доступных комплексов трикарбонил (циклогексадиен) железа рассматривалось в разд 15.6.2.2. Общим методом синтеза этих соединений является отщепление гидрид-иона от трикарбонил (циклогексадиен) железа (схема 715) [212], Альтернативные методы проведения подобных превращений включают протоннрование н дегидратацию комплекса диенового спирта (299) или протонирова-ние трикарбонил (циклогептатриен) железа (274) (схемы 716, 717) [678]. [c.428]

В комплексе с BF.t], являющийся реакционноспособным диенофилом. Например, с изопреном (4) он образует тетрагидропнридиновое производное (5) [21, а с циклогексадиеном-1,3 (6) — производное изохинуклидина (7) [31. [c.276]

Комплекс [Rh(n- 5Me5) (СбИв)] катализирует диспропор-ционирование циклогексадиенов до циклогексена и бензола [224]. В отличие от аналогичного процесса с участием иридиевых катализаторов [191] эта реакция протекает через промежуточное образование циклогексадиена-1,3, который и подвергается диспро-порционированию. Опубликованы экспериментальные данные, касающиеся восстановления 3-оксостероидов по методу Хенбеста (с катализатором Нг1гС1в/Р(ОМе)з/изопропиловый спирт). Показано, что оксогруппы в положениях 6, 7, 11, 12, 17, 17а (D-гомо) и 20 практически не восстанавливаются [225]. Гидридные комплексы RhH 0(PRa)3 при 130°С катализируют перенос водорода (78). Процессу благоприятствуют более основные фосфины [204]. [c.83]

Вещество не дает комплекса с тетрациаиэтиленом, столь характерного для алкилароматических соединений, тогда как продукт его частичного гидрирования 1,6-дктретбутил-1,3-циклогексадиен (II) дает устойчивый аддукт с т. пл. 208— 209° И]. [c.32]

Нейтральные аддукты могут образовываться в условиях электрофильного ароматического замещения вследствие улаэ-ливания нуклеофила катионным а-комплексом или в условиях нуклеофильного замещения вследствйе присоединения электро фила наряду с нуклеофилом. Так, при нитровании 4-изопропилтолуола ацетилнитратом образуется замещенный циклогексадиен (22) [227] см. разд. 2.6.1), а при действии аренов как [c.482]

Хотя, по-видимому, сопряженные двойные связи этих диоле-финовых систем имеют тенденцию к образованию я-комплексов, первый циклогексадиен-1,3-овый комплекс металла был описан только Б 1958 г. Халамом и Посоном [218]. В ходе исследования строения бутадиентрикарбонилжелеза, который был выделен [c.73]

Смешанные циклопентадиенилкарбонильные комплексы марганца и ванадия также можно использовать в качестве исходных веществ при получении циклогексадиен-1,3-овых комплексов этих металлов. Под действием УФ-облучения С5Н5У(СО)4 и [c.77]

Как ни странно, но инициированное УФ-облучением взаи-модействие трикарбонилциклопентадиенилмарганца с циклогексадиеном-1.3 протекает иным образом. При тщательной возгонке реакционной смеси при 55—70° можно получить небольшие количества желто-коричневого кристаллического С5Н5МпСбН8(СО)2 [141]. Он образуется со значительно лучшим выходом, если полученный фотохимически комплекс С5Н5Мп(СО)2(ТГФ) (ТГФ— тетрагидрофуран) растворить при низкой температуре в циклогексадиене-1,3, а затем оставить нагреваться до 20° обладающий более слабыми донорными свойствами тетрагидрофуран замещается диолефином [142] [c.78]

Взаимодействие карбонилов железа с изомерами СвНю приводит по крайней мере к трем определенным соединениям, но последние исследования показали, что, по-видимому, исчерпаны не все возможности. Независимо от того, выбраны ли в качестве исходных веществ Fe( O)s [157, 317, 318, 341], Ре2(С0)э [158, 341] или Рез(СО)12 [158, 283, 318, 324] и индивидуальный 1,3,5-СвНю [158, 318, 341] или смесь изомеров СвНю [158, 283, 317, 324, 341], основным продуктом реакции является желтое диамагнитное маслообразное вещество, затвердевающее при+8° с образованием желтых кристаллов. Его дипольный момент в циклогексане составляет 3,270 [158], а эмпирическая формула СвНюЕе (СО)з (I). Циклическим лигандом в этом комплексе служит бицик-лс 4, 2, 0]октадиен-2,4, а не циклооктатриен-1, 3, 6, как полагали раньше, поскольку ЯМР-спектры в четыреххлористом углероде содержат пять групп резонансных сигналов приблизительно равной интенсивности при т=4,64 (Нз, 4) 6,63 (Нг, 5) 7,45 (Hi,e) 8,16 (Н7, в) и 8,83 (Нт, в) [47, 157]. Отнесения указаны в соответствии с рис. 72. Положение и тонкая структура сигналов при т=4,64 и 6,63 очень напоминает положение и структуру аналогичных сигналов циклогексадиен-1, 3-овых и бутадиеновых комплексов железа. ИК-спектр соединения I не содержит полос, которые могли бы быть отнесены к некоординированной двойной связи. Полосы СО-групп лежат при 2045 и 1974 m , что также согласуется с положением линий в спектре С4НбРе(СО)з (2051 и 1978 сж ). В УФ-спектре соединения I имеются Максимумы при 226 и 284 ммк [317]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология