Циклогексадиен получение

Стильбены можно превратить в фенантрены облучением УФ-светом [396] в присутствии окислителей, таких, как растворенный молекулярный кислород, РеСЬ, тетрацианоэтилен [397], иод. Реакция представляет собой фотохимически индуцируемое конротаторное превращение 1,3,5-гексатриена в циклогексадиен, сопровождаемое отрывом двух атомов водорода окислителем. Промежуточный дигидрофенантрен однажды был выделен [399]. Использование субстратов с гетероатомами (например, РЬЫ = ЫРН) способствует образованию гетероциклических систем. Эффективной реагирующей частицей должен быть цыс-стильбен, однако часто используются и транс-сшлъ-бены, так как в условиях реакции они изомеризуются в цис-изомеры. Реакцию можно использовать для получения многих конденсированных ароматических систем, например [400] [c.189]

Взаимодействием фенола с 1,5-диалкил-1,4-циклогексадиеном в кислой среде могут быть получены 1,3-бис(4-оксифенил)-1,3-ди-алкилциклогексаны - сырье для получения поликарбонатов с высокой температурой стеклования (10-45 °С), оптически прозрачные, с высокой пластичностью, превосходящие по свойствам поликарбонаты из бисфенола А [347]. [c.146]

Оба углеводорода, циклогексадиен-1,3 и циклогексадиен-1,4, которые также можно рассматривать как дигидробензолы, образуются одновременно, причем соотношение их зависит от способа получения, но обычно в большем количестве получается циклогексадиен-1,3. Последний целесообразно получать, например, из 1,2-дибромциклогексана путем отшепления бромистого водорода с помощью хинолина или этн-лата натрия т. кип. 82—83°/760 мм. Цнклогексадиен-1,4 трудно получить в чистом виде. [c.812]

В. Дегидрогенизация и деметилирование. Реакция дегидрогенизации и деметилирования может быть иллюстрирована р гем-диметил-циклогексенами и циклогексадиенами, полученными из изофорона [5, 7, 33] [c.488]

Синтез комплекса толуола является дальнейшим доказательством его строения. 1-Метил циклогексадиен-1,4 (И), полученный по методу Вибо (1950) восстановлением толуола натрием и спиртом в жидком аммиаке и очищенный через тетрабромид (т. пл. 171 °С), при обработке N-бромсукцинимидом образует монобромид III. При постепенном добавлении к бромиду тетрафторбората серебра при —60 °С растворение реагента в органическом слое сопровождается немедленным осаждением бромистого серебра и образованием комплекса IV (т. пл. —64 °С) [c.137]

Метод синтеза олефинов был распространен на получение сопряженных диенов из тозилгидразонов к, Р-непредельных кетонов 16к . Реакция особенно удобна для получения циклогексадиенов-1,3, например (8). Тозилгидразон Р-ионона (9) превращали в триен (10). [c.425]

Циклогексадиен не может быть получен каталитическим гидриро ванием бензола в присутствии никеля-всегда получается циклогексан В то же время восстановление нафталина в тех же условиях можно остановить на стадии образования тетрагидропроизводного Объясните причины этого явления [c.94]

N2O Циклогексен (или циклогексадиен, спирт) Продукты разложения Реакции д Продукты дегидрирования СаО активность растет с увеличением времени размола катализатора [127] Гидрирования СаО 240—340° С. Наиболее активный катализатор получен прокаливанием Са(ОН)2 при 500° С [122] [c.96]

Низкая основность 1,4-ДГП требует применения для гидролиза сильно кислой среды (фзшкция кислотности среды Но = 0,62 для Ы-замещенных ДГП Но = -0,94 для НН-ДГП), что в некоторых случаях вызывает деструкцию СООЕ-грзшп циклогексенона. При рециклизации N-замещенных эфиров Ганча наряду с циклогексеноном обнаружено незначительное количество продукта К-деалкилирования (деарилирования), что свидетельствует об образовании также и К-протонированной формы ДГП в условиях реакции. Следует отметить, что те же самые производные циклогексенона образуются и при гидролизе алкиламино-циклогексадиенов, полученных нами в условиж реакции Ганча. [c.105]

Циклогексадиен не может быть получен восстаноилением бензола водородом в присутствии никелевого катализатора, так как в результате всегда получается циклогексан. Объясните, почему нельзя остановить гидрирование бензола в этих условиях на стадии 1,3-циклогексадиена. [c.17]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

В связи со схемой, реализованной в работе [50], следует отметить вариант синтеза N-Bo -aминo пиpтa 54, пригодного для получения (+)-ЭБ. Присоединение хлорнитрозо-производиого диацетоиглюкозы 55 к 1,3-циклогексадиену дает оптически активный аддукт, легко превращающийся в синтон 54 [51]. [c.432]

Эта реакция была названа Н. Д. Зелинским необратимым катализом, поскольку обратная реакция неосуществима — из смеси бензола с цикло-гексаном не может быть получен ни циклогексен, ни циклогексадиен. Очевидно, реакция заключается в дегидровании циклогексена, причем выделяющийся водород гидрирует не успевший вступить в реакцию циклогексен. [c.551]

Полученные таким путем величины ст+ (табл. 2.7.15) используют как стандартную меру для оценки способностей заместителей стабилизовать карбениевые ионы, причем не только ионы бензильного типа, но также и ионы типа циклогексадиенил-катио-нов, образующиеся при электрофильном ароматическом замещении, как показано на примере (22) и (23). В табл. 2.7.15 приведены также константы заместителей Гаммета, а, полученные по данным ионизации мета- и пара-замещенных бензойных кислот. Эти величины не отражают способность заместителя к прямому сопряжению с возникающим карбениевым центром. Для корреляции скоростей сольволиза алифатических систем обычно используют константы Тафта — Ингольда ст прекрасным примером, подтверждающим линейность соотношений свободных энергий при [c.537]

Применению 13 органическом синтезе диенильных карбокатионов посвящен обзор Берча и Дженкинса [210]. Получение стабильных кристаллических тетрафторборатов этпх катионов из доступных комплексов трикарбонил (циклогексадиен) железа рассматривалось в разд 15.6.2.2. Общим методом синтеза этих соединений является отщепление гидрид-иона от трикарбонил (циклогексадиен) железа (схема 715) [212], Альтернативные методы проведения подобных превращений включают протоннрование н дегидратацию комплекса диенового спирта (299) или протонирова-ние трикарбонил (циклогептатриен) железа (274) (схемы 716, 717) [678]. [c.428]

Гидрирование и восстановление. Бензоидные углеводороды гидрируются над платиновыми или никелевыми катализаторами до соответствующих циклогексанов. При этом частично гидрированные производные, такие как циклогексен или циклогексадиен, выделить не представляется возможным. Циклогекса диен-1,4 может быть получен, однако, восстановлением с помощью натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола восстановление по Бёрчу) [c.266]

Дальнейшую работу проводят в приборе, изображенном на рис. 47. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и дефлегматором, соединенным с эффективным нисходящим холодильником, помещают 4 мл концентрированной фосфорной кислоты, 70 мл диэтиленгликоля, и к этой смеси из капельной воронки при перемешивании тонкой струей добавляют полученную ранее смесь циклогексадиена с метоксициклогексе-ном. Колбу нагревают на масляной бане до 155—160° С и собирают дистиллят, переходяпщй при 71—76° С. После окончания перегонки и охлаждения перегонной колбы дистиллят заливают обратно, добавив к нему новую порцию (4 мл) фосфорной кислоты, и снова фракционируют. При повторной перегонке переходит при 56—58° С азеотроп циклогексадиена с водой. Его насыщают тонкоизмельченной поваренной солью, выделившийся при этом органический слой отделяют и сушат сернокислым магнием. Циклогексадиен-1,3 перегоняют из колбы с дефлегматором. Выход И г (55% теоретического), т. кип. 81—82° С, 1,4737. [c.245]

НОВ и, в особенности, диенов По этому способу из [-амино-а-фенилбутана получается смесь фенилбутенов, из диаминоме-тилпентана образуется метилпентадиен, а 1,3-диаминоцикло-гексан превращается при этом в 1,3-циклогексадиен. Этот способ может таклсе быть использован для получения ментадиенов. [c.358]

В настоящее время малоновая кислота не находит технического применения и в промышленном масштабе не производится. Малоновую кислоту можно получить окислением некоторых оксикислот, янтарной кислоты и пропиолактона, синтезом из укеусной кислоты и ее производных, озонолизом циклогексадиенов и другими способами. Рассмотрим онисанные в литературе методы получения малоновой кислоты в приведенной последовательности. [c.46]

Считают, что аддукт трополона с малеиновым ангидридом [351, 417, 425] имеет экзо-цис-строеиие (СЬХ1Х) [417, 425]. Был получен также аддукт с метилтрополоном, однако не удалось выделить кристаллического аддукта 3-изопропилтрополона [35Г. 4-Изопропилтрополон образует два ряда аддуктов [351, 424, 425]. На основании этого был сделан вывод, что они представляют собой эндо-цис- и экзо-цис-формы и что присоединение протекает в положении 4—7 [424, 425]. 2-Бромтрополон [351, 418, 425] и галоидные производные 4-изопропилтрополона [351, 418, 425 также образуют аддукты с малеиновым ангидридом. Имеются данные о том, что 2-фенилтропон реагирует с я-бензохиноном [287], а тропой — с циклогексадиеном [275]. [c.389]

Д11метил-1,4-циклогексадиен. К раствору натрия (30 г 1,3 моль) в жидком аммиаке (400 мл) медленно по каплям при температуре от -70 до -65 °С прибавляют смесь о-ксилола (54 г 0,51 моль) и абсолютного метанола (51 г 1,6 моль), а затем перемешивают до исчезновения синей окраски. Испаряют аммиак и полученную смесь углеводородов подвергают повторному восстановлению. Продукт выделяют перегонкой, т. кип. 38-40 °С (12 мм рт. ст.). Выход 91%. [c.478]

В связи с тем что при спектроскопических исследованиях адсорбции и каталитических превращений желательна высокая чистота поверхности металла, в лаборатории молекулярной спектроскопии химического факультета МГУ с 1954 г. ведется работа с планками палладия, получаемыми возгонкой в высоком вакууме. Достоинством этой методики является также возможность получать слой металла жела,емой толщины. Было показано [4, 5, 6], что пленки палладия, возогнанные в вакууме 5- Ш мм рт. ст. на стенки стеклянного или кварцевого сосуда, каталитически активны по отношению к реакциям перераспределения водорода в циклогексадиене-1,3 и циклогексене. а также изомеризации аллилбензола в пропенилбензол. Каталитической активностью обладают, хотя и не в одинаковой мере, как непрозрачные зеркальные слои, так и невидимые простым глазом пленки палладия. Найдены условия получения зеркальных слоев палладия с достаточно стабильной каталитической активностью, что дало возможность изучить кинетику перечисленных реакций. Разработана методика исследова- шя кинетики каталитических превращений на металлах по ультрафиолетовому или инфракрасному спектру поглощения реагирующих паров [5]. Катализаторами служили пленки палладия на стенках оптической кюветы-реактора или нагреваемые током проволоки. Если одно из веществ, участвующих в каталитической реакции, обладает в некотором интервале частот более высоким коэффициентом погашения, чем остальные, то о кинетике реакции можно судить по кривой зависимости оптической плот-но-сти смеси реагентов от времени. Такие кривые для реакций с временем полупревращения от десятков секунд до десятков часов можно записывать автоматически, установив на нужную область частот монохроматор ЗМР-2 или инфракрасный спектрометр ИКС-2, перед входной щелью которого находится кювета-реактор. Для перечисленных [c.61]

Перераспределение водорода в 1,3-циклогексадиене на палладиевых и платиновых катализаторах происходит, как установили Н. Д. Зелинский и Г. С. Павлов [11, по уравнению гСеНв = СеНе -Ь СеНю. Получить какие-либо количественные данные о кинетике этого превращения не удалось из-за его больщой скорости. Позднее было показано 2], что пленки палладия, полученные возгонкой металла з высоком вакууме, также ведут указанный процесс. - [c.65]

Удобным методом синтеза 1,3-циклогексадиена 40 оказался пиролиз смеси цис- и отрамс-1,2-диацетоксициклогексанов 39 [16]. Этот циклогексадиен был затем применен для получения 2,3-диметиленбицикло[2.2.2]октана 41 [c.587]

Успешный метод синтеза диенов 17, 38 и 40 и триена 57 был использован и в других случаях, например алициклический изомер толуола — 5-метилеи-1,3-циклогексадиен 60, получен пиролизом метилкарбоната 1,4-циклогексадиен-1-метанола 59 с последующим газохроматографическим разделением [23] [c.589]

Среди указанных низкокипящих фракций обнаруживаются следы некоторых циклогексадиенов или циклогексенов . Инфракрасные спектры чистых веществ, выделенных посредством газожидкостной хроматографии, и некоторых смесей, полученных после разгонки, не обн фуживают опоеделенных признаков наличия этиленовых двойных связей. Очевидно, если этиленовые [c.70]

Из всего вышеизложенного не следует, однако, окончательного и абсолютного заключения о невозможности существования шестичленного кольца с алленовой системой связей. Из проведенных в этом направлении работ видно, что решение этого вопроса более сложно, чем это кажется на первый взгляд. Можно сказать, что синтез циклогексадиена-1, 2 осложняется и затрудняется в большей мере экспериментальными трудностями. Поэтому возможно, что циклогексадиен-1, 2 и будет способен к суш,ествованию, если будут преодолены экспериментальные трудности его получения. Эта проблема по своему содержанию, интересу и по способам разрешения весьма похожа на имеющую большую давность проблему получения ссмициклической двойной связи к трехчленному кольцу. [c.76]

Превращение галогенопроизводных ряда циклогексана при нагревании с хинолином в углеводороды или галогенопроизводные ароматического ряда. Первые наблюдения такого рода превращений галогенопроизводных циклогексана были сделаны Впльштеттером и Хаттом [100], которые установили, что в углеводородной фракции, полученной действием хинолина на 1,2-ди-бромциклогексан, наряду с циклогексадиеном-1,3 и циклогексе-ном, содержится около 14% бензола. Образование бензола было объяснено ими реакцией между исходным 1,2-дибромциклогек-саном и первыми порциями образующегося циклогексадиена-1,3 в присутствии хинолина. Бензол был получен авторами в значи- [c.114]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.236 , c.239 , c.242 , c.245 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.699 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.174 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.236 , c.239 , c.242 , c.245 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология