Осмотическое давление аномальное поведение

На этом вопросе мы в общих чертах уже останавливались. Как мы видели, к особенностям осмотического давления в растворах высокополимеров относится его аномальное поведение с изменением концентрации и температуры, а также в присутствии примесей, в особенности электролитов. [c.195]

Объяснение отклонений в поведении сильных электролитов удалось найти лишь после того, как была установлена современная теория электронного строения атомов. Эти объяснения базируются на допуш,ении, что в растворах полностью ионизированных электролитов противоположно (и одноименно) заряженные ионы взаимодействуют. Вследствие чего ионы в растворах электролитов располагаются не хаотически, как молекулы в газах,, а в определенном порядке. В 1912 г. профессор физики университета в Шеффильде С. Мильнер пытался на этой основе рассчитать влияние электрического взаимодействия ионов на осмотическое давление раствора. Найденная им формула оказалась достаточно удовлетворительной. Однако С. Мильнеру не удалось найти теоретическое выражение, которое объясняло бы аномалию закона разведения В. Оствальда для сильных электролитов, а также аномальное понижение давления паров растворов (понижение температуры замерзания). [c.244]

Бунгенберг де Юнг [1] в обзоре истории возникновения науки о коллоидах указал, что, Грэм ввел термин коллоиды для веществ, которые в растворах обнаруживают очень малую скорость диффузии по сравнению с другими веществами, такими как сахар н соли. Аномальное поведение коллоидов , которые обнаруживают также ненормально низкое осмотическое давление и мало илн совсем не понижают точку замерзания, было объяснено двояким путем [c.88]

Джильберт, Графф-Бэйкер и Гринвуд [19] разработали прибор для измерения осмотического давления при низких концентрациях, представленный на рис. 27. При помощи этого осмометра давления, эквивалентные высоте поднятия 0,1 см, могут быть измерены с точностью около 1—2%. Преимуществами этого прибора являются большая поверхность мембраны, малое поперечное сечение капилляра (диаметр 0,2 мм), отсутствие клапанов и большая жесткость мембраны последняя достигалась помещением мембраны в рамку и использованием сводчатой опоры, типа описанной Картером и Рекордом [13]. Сводчатая опора (рис. 27) является также частью камеры растворителя. Авторы указывают, что главным недостатком их конструкции является трудность замены растворителя в камере однако если не происходит диффузии и не образуются пузырьки воздуха, то смена растворителя не является необходимой. Образование пузырьков воздуха в камере растворителя сразу становится заметным по аномальному поведению мениска растворителя. Объем растворителя в этом приборе составляет менее 2 сж , объем раствора — около 12 см . Кольцеобразные чашечки на верху каждого капилляра содержат растворитель, что предупреждает испарение из капилляров. Чашечки покрыты стеклянными пластинками, на нижней поверхности которых вытравлены канавки для того, чтобы внутри чашечек сохранялось атмосферное давление. Ячейка полностью погружена в большую водяную баню, температура которой регулируется с точностью до [c.117]

Аномальное поведение электролитов Вант-Гоффу объяснить не удалось, и он предложил практическую поправку на осмотическую активность электролитов. Эта поправка носит название фактора, или коэффициента Ван т-Г о ф ф а, обозначается буквой I и показывает, во сколько раз осмотическая активность раствора электролита больше осмотического давления эквимолекулярного раствора неэлектролита. Следовательно, обозначая осмотическое Д свление через Р, можно написать [c.121]

Общие приведенные выше отношения для плотных частиц позволяют предположить, что константа седиментации при обычных коицентрациях порядка нескольких граммов растворенного вещества вЮОсж раствора не зависит от концентрации. Это как раз те растворы, осмотическое давление которых подчиняется в данной области концентраций закону Вант-Гоффа. В разделе об осмотическом давлении указывалось на большие отклонения от идеального поведения в случае цепных мак-ромолекул большого веса, аномально высокое осмотическое давление которых связывалось с очень рыхлым строением молекулярных клубков. Следствием такого строения является то, что в растворах, содержащих 1 г или меньше растворенного вещества в 100 сж , весь растворитель находится внутри клубка. Таким образом, эти растворы становятся чрезвычайно высоко концентрированными, поэтому осмотическое давление их будет значительно выше, чем соответствующее число частиц. Эта характерная особенность цепных молекул проявляется в их седимеитационном поведении так же сильно, как и в осмотическом давлении. При очень длинных цепях в хороших растворителях скорость седиментации очень быстро уменьшается с ростом коицентрации, что заметно уже для самых разбавленных растворов, с которыми еще можно проводить исследования на центрифуге. Это — растворы с 0,01 г в 100 см . При таких чрезвычайных разбавлениях рыхлые клубки непроницаемы для растворителя и при седиментации омываются им. Это означает, что большой объем растворителя, находящийся в клубке, движется вместе с цепной молекулой, и целая частица, т. е. цепь, вместе с заключенным в ней растворителем, седиментирует как стоксов-ский шарик. Растворитель в клубке может превосходить по объему цепную молекулу в 100 и более раз. Таким образом, гидродинамический клубок в растворе занимает пе 0,01%, а от 1 до 20%. [c.372]

Полиэлектролиты, молекулы которых имеют форму палочек, обладают аномальными осмотическим давлением и вязкостью, что обусловливается фиксированным положением в молекуле электрических зарядов. Поэтому и в разбавленных растворах заряды не могут распределиться так, как они распределились бы в отсутствие химических связей при этом неоднородность распределения создается и для противоионов. В результате полиэлектролиты по электропроводности их растворов также отличаются от простых электролитов. Различные соображения и модели, предложенные для объяснения поведения полиэлектролитов, как правило, не имели непосредственного отношения к их поверхностным свойствам. Тем не менее они представляк т значительный интерес для объяснения свойств многочисленных полимерных поверхностноактивных веществ, относящихся к полиэлектролитам. Следует отметить, что некоторые неионогенные линейные полимеры, например полиамиды (найлоны), ведут себя подобно полиэлектролитам, будучи растворены в таких ионизирующих растворителях, как муравьиная или серная кислота [32]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология