Дегидро каротин

Синтез осуществляют путем гидрогенизации 15,15 -дегидро- -каротина в растворе толуола на частично отравленном палладиевом катализаторе [751 с целью превращения ацетиленовой связи до этиленовой и получения 15,15 -ч с- -каротина. Изомеризация в среде петролейного эфира превращает последний в транс- -каротин. Для успешного проведения реакции гидрирования необходимо применять тщательно очищенный толуол с применением палладиевого катализатора на меле, приготовляемого как указано на стр. 34. Реакции протекают по следующей схеме [c.60]

СИНТЕЗ 15, 15 -ДЕГИДРО- 3-КАРОТИНА [c.59]

Схема реакций синтеза 15,15 -дегидро-р -каротина [c.59]

Дегидро-Р-ка ротин dl-a-Каротин [c.184]

Бис дегидро-7,7 -диги дро-р-каротин 138 [c.210]

Г, 2 3, 4 -бис-Дегидро-7-каротин-1-аль-дегид — С40 (из микроорганизмов) [c.189]

Дегидратация. Процесс осуществляют при помощ,и хлористого водорода. Для этого из мерника 63 сливают в вакуум-аппарат 62 хлористый метилен, растворяют ДИОЛИН-С40 и переводят раствор в реактор 64, снабженный мешалкой и рассольным охлаждением. Массу охлаждают до минус 15—18° С, а затем из мерника 65 постепенно добавляют 8%-ный раствор сухого H I в абсолютном спирте с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы не превышала к концу процесса +3,+5° С. Затем в делительной воронке бб отделяют органический слой, промывают его насыщенным раствором бикарбоната из мерника 67 и направляют в сборник 68 и далее в вакуум-аппарат 69, где под вакуумом в токе азота при температуре 30—35° С отгоняют хлористый метилен. Кристаллизующуюся массу направляют в кристаллизатор 70, где при температуре —2, —3° С в течение 8—10 ч в присутствии азота выпадают кристаллы 15,15 -дегидро- -каротина. Последние отфуговывают в центрифуге 71, промывают этиловым спиртом. Выход около 50%. Маточный раствор поступает в сборник 72 и является отходом производства. Вопрос о выделении вещества из маточного раствора еще недостаточно изучен. 15,15 -дегидро-Р-каротин представляет собой кристаллы красного цвета с металлическим блеском температура плавления 153—154°С хорошо растворим в органических неполярных растворителях, плохо — в воде Хтах=454 и 430 нм] =1568 и 1873. Выход 48—50% [70]. [c.60]

Диацетиленовый гликоль (ССХIV), полученный взаимодействием 2,7-октандиона с двумя молями ацетиленида лития, служит промежуточным соединением при синтезе 15,15 -дегидро- -каротина [212]. [c.189]

Моно-цис-р-каротин. В реактор 73 из эмалированной стали загружают через люк 15,15 -дегидро-Р-каротин, а из мерника 74 толуол и при нагревании до 35—40° С и перемешивании растворяют кристаллы. Затем добавляют палладиевый катализатор, нанесенный на мел. Аппарат дважды продувают азотом из баллона 75, а затем водородом из баллона 76, после чего при температуре 20° С и избыточном давлении до 0,5 кгс см при перемешивании осуществляют процесс гидрогенизации. Реакцию контролируют по количеству поглощенного водорода. Далее реакционную массу фильтруют через нутч-фильтр 77 и сборник 78, откуда фильтрат направляют в перегонный аппарат 79 для отгонки толуола при вакууме (остаточное давление 8—10 мм рт. ст.) в токе азота. Кубовый остаток сливают в кристаллизатор 80, где при минус 5—8° С выкристаллизовывают 15,15 -мо-но-цис- -каротин. Кристаллы выделяют при помощи центрифуги S/ маточный раствор поступает в сборник 82 и является отходом производства. Катализатор с нутч-фильтра 77 направляют на регенерацию. Выход цис- -каротина составляет 90—95% [70], темно-вишневые кристаллы температура плавления 148—150° С Xniax=338 (цис-пик), 450, 480 нм (в гексане) % = 1040, 1765, 1430. [c.61]

Дигидро-7-кароТин (р-зеакаротин), который содержится В зерне, был синтезирован тем же методом 265]. С другой стороны, 3, 4 -дегидр п-у-каротин (торулин, 201), выделенный из Тиги1а [c.366]

Для выяснения биогенеза каротиноидов особый интерес представляет р-С4о-альдегид (17 -оксо-3, Ч -дегидро-у-каротин). Это соединение можно выделить наряду с торуленом (см, табл. 26) и торулародином (см. табл. 28) из одного и того же экстракта- из микроорганизмов [323]. Это убедительно подтверждает, что биологическое окислительное расщепление углеродного скелета каротиноидов начинается у одного из концов, молекулы. Кроме того, следует отметить биологическое превращение Р-каротина в витамин А, которое может протекать с образованием промежуточных р-апо-8 -каротиналя(Сзч)), р-апо-12 -каротиналя(С.25) и альдегида, соответствующего витамину А, [3261. Высокая [c.152]

По этой же схеме синтезированы 3,4,3, 4 -бисдегидро-р-каротин [138], 4,4 -дегидро-р-каротин [140], 7,7 -дигидро-Р-каротин [140], зеаксантин [143, 144], физалиен [143], изозеа-ксантин [139] и кантаксантин [332]. табл. 20 приведены различные С19-альдегиды [137, 143, 144] и полученные из них каротиноиды. [c.197]

К числу окислителей, наиболее часто применяемых при исследованиях в области каротиноидов и соединений группы витамина А, относятся алкоголяты алюминия, используемые, как и при окислении по методу Оппенауэра [332] активированная двуокись марганца, применяемая для окисления аллильных карбинолов [139, 294] и аминов [70] органические надкислоты, применяемые для превращения каротиноидов в соответствующие эпоксисоединения [197] нитропарафины (преимущественно нитропропан), используемые в присутствии едкого кали для превращения галогенидов в карбонильные соединения [229]. Так, для окисления зеаксантина и криптоксантина соответственно в родоксантин и 3-кето-4,4 -дегидро-р-каротин применялась двуокись марганца [54]. Первые два из указанных методов окисления подробно рассматриваться не будут. Детально исследованные Каррером эпоксикаротиноиды и соответствующие окиси фураноидов рассматриваются в исчерпывающих обзорах [170, 197 и далее не обсуждаются. [c.211]

Известны синтетические каротиноидные углеводороды — провитамины Аг, такие, как 3,4 3, 4 -бис-дегидро-р-каротин и 3,4-монодегидро-р-каротин. [c.187]

Помимо пространственно незатрудненных каротинов, из 11,12 11, 12 -бос-дегидро-р-каротина частичным каталитическим гидрированием получены пространственно заторможенные Il-i w - -каротин В и II- ас-р-каротин С [333 Ь Другим синтетическим путем пространственно заторможенный 11,11 -ди- ис-р-каротин получен из альдегида Q4 и 3,8-диметилдекатриен- [c.191]

Для -каротина ( LX) и 15,15 -дегидро- -каротинаС(б)—С(7>-связь иони-лиденового кольца с полиеновой цепью имеет s-цис-конфигурацию, как это установлено рентгеноструктурным анализом [И—131, а не транс-конфи-гурацию. [c.191]

Фотосенсибилизированное окисление р-каротина кислородом дает 5-ОКСИ-8-ОКСО-, 5-ОКСИ-7,8-дегидро-,5,8-эпокси-8-оксикаротиноиды и др. с неизменной остальной частью молекулы [3561. [c.196]

По схеме С25+С15 = полный транс-Р-каротин получен по реакции Виттига из 15,15 -дегидро-Р-апо-12 -каротиналя и -ионилиденэтилтрифенил-фосфоний-хлорида jg (ХС1) с последующим гидрированием образовавшегося 15,15 -дегидро-Р-каротина и термической изомеризацией [318]. [c.208]

Монодегидро-Р-каротин 3,4 3, 4 -бис-Дегидро-Р-каротин Полный транс- 75 [c.213]

В ряду регоро-дегидро-Р-каротина, очевидно, более стабильны мс-изомеры, возможно, пз-за наличия у них более устойчивой циклогексенилиденовой структуры. В этом ряду, отсутствует эффект возникновения цис-пика, хотя есть доказательство , что ио крайней мере один из изомеров, полученных при стереопревращеиии транс-соединения, имеет затрудненную с-структуру — появляется измененный спектр [92]. [c.223]

Моно-чыс- 3-каротин (ХЕУП) фотоизомеризуется настолько легко [54], что при синтезе — каталитическое гидрирование 9,9 -дегидро-[3-каротина (ХЕУ1) — и при очистке все операции должны проводиться в совершенной темноте или только при красном свете. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология