Поливинилиденхлорид термическое разложение

Исследовано [1649] термическое разложение поливинилиденхлорида, полученного в присутствии кислорода. В работе [1650] было изучено разложение раствора поливинилиденхлорида, в частности влияние растворителей и выделяющегося хлороводорода. [c.336]

После вальцевания масса поступает в экструдер, обогреваемый до 130—170 °С паром или жидким ВОТ. Для уменьшения термического разложения полимера продолжительность пребывания его в экструдере сводят к минимуму, уменьшая объем массы, находящейся в машине. Расстояние от шнека до фильеры 50—60 см. Так как некоторые металлы, особенно железо, медь и цинк, каталитически ускоряют термический распад поливинилиденхлорида, то детали машины, соприкасающиеся с полимером, не должны содержать этих металлов или могут иметь специальные покрытия. [c.246]

Стромберг и др. [23] изучали термические свойства поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с целью определения их термостабильности, характера продуктов деструкции, кинетики и механизма термического разложения этих полимеров. В этом исследовании образцы полимеров подвергали пиролизу в запаянных ампулах из термостойкого стекла пирекс. Тремя различными путями были получены три образца поливинилхлорида. Один образец, обозначенный ПВХ-у, получен полимеризацией мономера под действием у-излучения от источника Со 0,3 кюри второй, ПВХ-и.б.,— полимеризацией винилхлорида при 40° в присутствии 0,1 мол.% перекиси бензоила третий, ПВХ-азо,— полимеризацией мономера при 40° в присутствии 0,02 мол.% 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Пиролиз проводили в приборе, показанном на рис. 1 и 2, в интервале температур 241—342° для полимера ПВХ-у, 253—280° для полимера ПВХ-п. б. и 220—278° для полимера ПВХ-азо. Длительность нагревания в каждом опыте составляла 30 мин. Результаты опытов показаны на рис. 69. [c.174]

Очень однородные тонкопористые активированные угли могут быть получены разложением поливинилиденхлорида (сарановые угли). Фирма Supel o, 1пс выпускает углеродные сита ( СагЬо-sieve-B ) для газовой хроматографии. Этот адсорбент получается путем термического разложения (без доступа кислорода) очищенного поливинилиденхлорида. При удалении хлора и хлористого водорода образуется углеродный каркас. За счет упорядоченной структуры исходного полимера образуется весьма тонкопористый однородный в геометрическом отношении адсорбент с удельной поверхностью около 1000 м г и со средним радиусом пор 1 —1,2 нм [c.120]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

В работах . 54 исследован процесс термического дегидрохлорирования полихлорвинилена, полученного дегидрохлорированием поливинилиденхлорида амилатом натрия. Найдено, что в интервале температур 175—225°С процесс протекает без самоускорения и описывается уравнением первого порядка. Энергия активации процесса незначительно превышает энергию активации дегидрохлорирования исходного ПВдХ. Авторы предполагают, что термическое разложение полихлорвинилена осуществляется по цепному криптоионному механизму. [c.143]

Активными катализаторами реакций дегидрирования муравьиной кислоты, изопропилового спирта и разложения гидразина являются также продукты термического дегидрохлорирования поливинилиденхлорида, представляющие собой сопряженную полие-новую систему. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология