Поливинилиденхлорид. разложение

ИСХОДИТ В случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [c.223]

ПВХ, поливинилиденхлорид, смешанные полимеры. При соответствующей стабилизации ПВХ железоокисные пигменты наиболее пригодны для его крашения. Однако, как только прекращается действие стабилизатора, начинает выделяться соляная кислота, образуется хлорид железа, который каталитически ускоряет дальнейшее разложение ПВХ. Полимер, окрашенный нейтральным пигментом, после прекращения действия стабилизатора еще на протяжении нескольких месяцев сохраняет или лишь незначительно изменяет свой внешний вид, тогда как образец, окрашенный железоокисным пигментом, быстро изменяет свою окраску до черной. Железоокисный красный пигмент обладает свойствами, на порядок превышающими свойства других железоокисных пигментов, однако, в принципе, и для него характерны те же реакции. [c.136]

Он получается полимеризацией винилиденхлорида СНг = = ССЬ и обладает более высокими физико-механическими свойствами (по сравнению с поливинилхлоридом). Имеет ярко выраженную кристаллическую структуру. Температура размягчения его равна 185—200°, разложения — 210—250°. Он не горит и не растворяется. Вследствие плохой растворимости и высокой плавкости поливинилиденхлорид перерабатывается в изделия с большим трудом, поэтому его применяют в виде сополимеров с другими мономерами, в частности, с винилхлоридом, при содержании 10—15% последнего (пластик саран ). Пластик саран используется для изготовления синтетического волокна. [c.103]

Термопластичные материалы (термопласты) перерабатывают в изделия разнообразными методами. Наиболее совершенным является метод литья под давлением. Однако для некоторых термопластов, у которых температура перехода в состояние вязкой жидкости близка к температуре разложения или воспламенения (поливинилиденхлорид, нитроцеллюлозные пластмассы), метод литья под давлением применять нельзя, так как это связано с сильным разогреванием литейной массы. [c.176]

Нагревание и старение поливинилиденхлорида приводят, кроме ухудшения механических свойств, к изменению цвета полимера, в связи с чем требуется стабилизация (слабым акцептором кислоты), как и для поливинилхлорида. Плохая растворимость полимера, а также высокая температура размягчения и близость ее к температуре разложения, осложняют переработку поливинилиденхлорида и ограничивают его применение в технике. [c.90]

Исследовано [1649] термическое разложение поливинилиденхлорида, полученного в присутствии кислорода. В работе [1650] было изучено разложение раствора поливинилиденхлорида, в частности влияние растворителей и выделяющегося хлороводорода. [c.336]

Если полярные группы расположены несимметрично, то цепи жесткие и температура стеклования высокая (например, у поливинилхлорида Гс =-1-80°С). У полимеров с симметричным расположением полярных групп цепь гибкая и температура стеклования ниже (например, у поливинилиденхлорида Тс = —17°С). У сильно полярных полимеров с несимметрично расположенными полярными группами (например, полиакрилонитрил и некоторые другие) температура стеклования лежит в области очень высоких температур, в некоторых случаях даже выше температуры разложения. [c.235]

После вальцевания масса поступает в экструдер, обогреваемый до 130—170 °С паром или жидким ВОТ. Для уменьшения термического разложения полимера продолжительность пребывания его в экструдере сводят к минимуму, уменьшая объем массы, находящейся в машине. Расстояние от шнека до фильеры 50—60 см. Так как некоторые металлы, особенно железо, медь и цинк, каталитически ускоряют термический распад поливинилиденхлорида, то детали машины, соприкасающиеся с полимером, не должны содержать этих металлов или могут иметь специальные покрытия. [c.246]

Часто волокна формуют из полимера, находящегося в размягченном состоянии. Этим методом перерабатывают не плавящиеся без разложения термопластичные карбоцепные полимеры, для которых пока не найдены доступные растворители, в которых могут быть получены концентрированные растворы полимера, например поливинилиденхлорид, сополимер винилхлорида и винилиденхлорида. [c.60]

При промышленном производстве поливинилиденхлорида и его сополимеров необходимо применять очень чистый мономер, свободный от кислорода, который вызывает разложение и спонтанную полимеризацию, и особенно от примесей металлов, отрицательно влияющих на термостойкость полимера [113]. [c.77]

Стромберг и др. [23] изучали термические свойства поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с целью определения их термостабильности, характера продуктов деструкции, кинетики и механизма термического разложения этих полимеров. В этом исследовании образцы полимеров подвергали пиролизу в запаянных ампулах из термостойкого стекла пирекс. Тремя различными путями были получены три образца поливинилхлорида. Один образец, обозначенный ПВХ-у, получен полимеризацией мономера под действием у-излучения от источника Со 0,3 кюри второй, ПВХ-и.б.,— полимеризацией винилхлорида при 40° в присутствии 0,1 мол.% перекиси бензоила третий, ПВХ-азо,— полимеризацией мономера при 40° в присутствии 0,02 мол.% 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Пиролиз проводили в приборе, показанном на рис. 1 и 2, в интервале температур 241—342° для полимера ПВХ-у, 253—280° для полимера ПВХ-п. б. и 220—278° для полимера ПВХ-азо. Длительность нагревания в каждом опыте составляла 30 мин. Результаты опытов показаны на рис. 69. [c.174]

Полив инилидеихлорид (—СНг— I2—) — кристаллизующийся полимер (степень кристалличности может достигать 40—50%), плотность которого 1275 кг/м , температура размягчения 185— 200 °С, температура разложения 210—225 °С (при разложении выделяется хлористый водород). Поливинилиденхлорид нерастворим в органических растворителях, негорюч, кислото- и щелочестоек. [c.113]

Близость температуры размягчения поливинилиденхлорида к температуре разложения весьма затрудняет его переработку в изделия. Поэтому часто применяют сополимеры винилиденхло-рида с другими мономерами, например винилхлоридом. Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом являются аморфными при содержании второго мономера более 707о и кристаллизующимися при меньшем содержании сомономера. Изменяя соотношение винилхлорид винилиденхлорид, можно получать сополимеры с различной температурой размягчения и различной вязкостью растворов. Они отличаются высокой кислото- и щелочестойкостью, а также исключительной водостойкостью. [c.113]

Процесс, разработанный А. X. Гербером и Е. Вайнером (патент США 4 078916, 14 марта 1978 г. фирма Хоризонс Рисерч Инкорпорейтед ), предназначен для переработки использованной фотографической пленки, в состав которой входят по меньшей мере четыре компонента основа из полиалкилентерефталата связующий полимерный слой (в основном поливинилиденхлорид) желатиновая эмульсия, содержащая металлическое серебро или его соединение и различные примеси—загрязнения, красители и т. п. Фотографическую пленку подвергают разложению для выделения ценных компонентов, таких как серебро, поливинилиденхлоридный полимер и полиэфиры. [c.319]

Пентапласт содержит 45,5% хлора, что придает ему способность, к самозатуханию. Связь хлорметильных групп с атомом углерода, не имеющим атомов водорода, обеспечивает сравнительную высокую термостабильность полимера. Хлористый водород не отщепляется вплоть до 280 С. Этим пеитапласт выгодно отличается от других хлорсодержащих полимеров, например от поливинилхлорида и поливинилиденхлорида, температура разложения которых близка к температуре переработки (около 170°С). [c.268]

Активированные, или активные угли,— это адсорбенты органического происхождения. Например, угли марки АГ получают на основе ископаемых углей, уголь СКТ-2 — из торфа, сарано-вые угли — путем разложения поливинилиденхлорида и т. д. Характерной особенностью пористой структуры активных углей является ее полидисперсность с широким диапазоном распределения пор по размерам. Все активные угли практически не адсорбируют воду, поэтому их можно регенерировать при сравнительно низких температурах. Адсорбционная способность при низких давлениях угля СКТ, вакуумцрованного при 20° С, лишь а 15—20% ниже, чем у угля, вакуумированного при 100° С. дальнейшее повышение температуры регенерации до 300° С практически не изменяет адсорбционной способности этого угля. [c.69]

Очень однородные тонкопористые активированные угли могут быть получены разложением поливинилиденхлорида (сарановые угли). Фирма Supel o, 1пс выпускает углеродные сита ( СагЬо-sieve-B ) для газовой хроматографии. Этот адсорбент получается путем термического разложения (без доступа кислорода) очищенного поливинилиденхлорида. При удалении хлора и хлористого водорода образуется углеродный каркас. За счет упорядоченной структуры исходного полимера образуется весьма тонкопористый однородный в геометрическом отношении адсорбент с удельной поверхностью около 1000 м г и со средним радиусом пор 1 —1,2 нм [c.120]

Эти материалы выпускаются под различными торговыми названиями ( сарая , велон ), однако все они являются сополимерами винилиденхлорида с винилхлори-дом и содержат небольшие количества добавок, например поливинилхлорида, вводимых для улучшения их пе-рерабатываемости. Материалы на основе поливинилиденхлорида обычно поставляются в виде сыпучих порошков, что создает ряд специфических трудностей при экструзии. Кроме того, эти полимеры склонны к разложению при высокой температуре при соприкосновении с металлическими поверхностями. Поэтому для их переработки [c.151]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Нами было проведено термогравиметрическое исследование кинетики разложения хлорсодержащих полимеров с различным содержанием и расположением атомов хлора (ноливииилхлорид, поливинилиденхлорид, хлорированный поливинилхлорид, сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом, поливиниленхло-рид, а также вулканизованный хлоропреновый каучук) [47, 48]. [c.169]

В работах . 54 исследован процесс термического дегидрохлорирования полихлорвинилена, полученного дегидрохлорированием поливинилиденхлорида амилатом натрия. Найдено, что в интервале температур 175—225°С процесс протекает без самоускорения и описывается уравнением первого порядка. Энергия активации процесса незначительно превышает энергию активации дегидрохлорирования исходного ПВдХ. Авторы предполагают, что термическое разложение полихлорвинилена осуществляется по цепному криптоионному механизму. [c.143]

Активными катализаторами реакций дегидрирования муравьиной кислоты, изопропилового спирта и разложения гидразина являются также продукты термического дегидрохлорирования поливинилиденхлорида, представляющие собой сопряженную полие-новую систему. [c.226]

На рис. 1 приводятся сравнительные данные о термостойкости при пиролизе типичных полиолефинов и других полимеров различного строения. Кривые описывают потери массы при нагревании с постоянной скоростью (100 град ч) в атмосфере азота. Самая низкая и самая высокая стойкость наблюдается у поливинилиден-хлорида и политетрафторэтилена. Процессы разложения этих двух полимеров различаются так же резко, как и их стойкость. Например, в начале разложения поливинилиденхлорида по цепному механизму выделяется хлористый водород с образованием сопряженных связей в главной цепи . Дальнейшее нагревание подвергшегося частичному пиролизу полимера приводит к образованию [c.365]

Полученные различными способами полимеры хлористого винилидена сравнительно мало отличаются друг от друга по свойствам. Если молекулярный вес поливинилиденхлорида колеблется от 10 000 до 100 000, то полимер имеет температуру размягчения 185—200°, температуру разложения 210—225°, средний уд, вес 1,875 при 30°. [c.289]

Чистые полимеры винилиденхлорида представляют собой твердые хрупкие вещества с ценными химическими и физикохимическими свойствами, но переработка их чрезвычайно затруднена ввиду высокой температуры размягчения (185—200°), близкой к температуре разложения. При разложении же выделяется хлористый водород, вызывающий коррозию прессформ. Поэтому промышленное использование этого полимера связано с изысканием таких продуктов сополимеризации хлористого винилидена, которые не обладали бы этими недостатками при сохранении ценных свойств поливинилиденхлорида. [c.290]

Нами для разделения смеси СН — D использовался высокоэффективный адсорбент — сарановый уголь, который получается при разложении поливинилиденхлорида и обладает однородной тонкопористой структурой, за счет которой при разделении на сарановом угле обеспечивается высокий уровень теплоты адсорбции. По классификации А. В. Киселева [10] активированные угли принадлежат к неспецифическим адсорбентам. [c.70]

Сополимер винилхлорида с винилидеихлорндом (совиден) в сухом виде применяется для получения изделий литьем под давлением и прессованием, в виде латекса СВХ-1—для покрывных и пропиточных целей. Чистый поливинилиденхлорид редко применяется для переработки, так как его температура размягчения (185—200 °С) очень близка к температуре разложения 210—225 °С). [c.60]

Еллинек [143] исследовал кинетику деполимеризации стирола в вакууме при 300—400°, а также изменения молекулярного веса, сопровождающие разложение. Он объяснил свои результаты, исходя из предположения о наличии слабых связей в полимерных цепях [144], и изучил также деструкцию в нафталиновом растворе в запаянных трубках [145]. Продукты деструкции, как показано выше, весьма сложны, и некоторые из экспериментальных данных Еллипека являются спорными [146]. Однако протекание цепной деполимеризации, по-видимому, не вызывает сомнения. Интересно, что углеродистые продукты, остающиеся после пиролиза поливинилиденхлорида, а также окисленный сшитый полистирол содержат в заметных количествах неспаренные электроны и дают спектры парамагнитного резонанса. Свойства таких систем рассмотрены Уинслоу, Бейкером и Йегером [147]. [c.172]

В противоположность поливинилхлориду поливинилиденхлорид содержит наряду с аморфной фазой ясно выраженную кристаллическую фазу. Звенья винилиденхлорида в макромолекулах поливинилиденхлорида сочетаются по схеме голова к хвосту . Плотность полимера может достигать 1,875 г/см , что несколько ниже теоретической плотности для полностью кристаллического полимера (1,94 см ). Плотность технических образцов поливинилиденхлорида колеблется в интервлае 1,6— 1,75 г/сл . Плотность технических образцов и, следовательно, степень их кристаллизации можно повысить медленным охлаждением расплава полимера или вытягиванием его образцов, нагретых до температуры, при которой полимер находится в эластическом состоянии. Этот последний метод широко применяют при изготовлении химически стойкого и негорючего волокна из поливинилиденхлорида. Быстро охлажденный полимер находится в аморфном состоянии, но в отличие от политетрафторэтилена, постепенно кристаллизуется при хранении. С переходом из аморфного в кристаллическое состояние прочность полимера возрастает в 4—6 раз. Прочность и температура размягчения поливинилиденхлорида выше, чем для поливинилхлорида, но вследствие низкой растворимости, малой текучести при. нагревании и низкой температуры разложения поливинилиденхлорид трудно перерабатывать в изделия. Некоторую текучесть, необходимую для формования изделий, полимер приобретает при 185—200 °С, но заметное разложение полимера начинается уже при 130—150°С и значительно усиливается при 200—210 °С. [c.315]