Водород, орто-пара высокотемпературные

Газы для реакции получались электролитически. Для очистки от возмол ных следов кислорода и азота водород, а также дейтерий пропускались последовательно через печь с палладиевым катализатором, силикагелевый осушитель и угольную ловушку, охлаждаемую жидким азотом. Водород, кроме того, пропускался через никель-хромовый катализатор при 300° для установления высокотемпературного равновесия по орто-, пара-водороду. [c.109]

Не останавливаясь на дальнейших данных по изучению орто-пара превращений водорода и дейтерия, отметим тот существенный для дальнейшего вывод, что высокотемпературный механизм — безразлично, идет ли он по схемам (а) или (Ь), или, как некоторые полагают, цепным путем,— связан с диссоциацией молекул водорода на атомы. Поэтому в дальнейшем, мы будем называть этот механизм диссоциативным. [c.284]

Для гетерогенного катализа обмена атомами между молекулами водорода, проявляющегося в изотопном замещении или при так называемом высокотемпературном пара-орто-превращении, было предложено два механизма [c.71]

Окись титана проявляла небольшую активность в реакции Нз—Оз-обмена при 100—300° С СГаОз > УаОз > Т1зОз [70, 71]. Кинетика На—Оз-обмена и о-п-конверсии водорода изучалась на анатазе [72] при 93—733° К. Наблюдались три температурные области протекания процесса низкотемпературная область (Т < 200° К), высокотемпературная Т > 473° К) и промежуточная. В низкотемпературной области реакция протекала по физическому механизму, скорость конверсии была больше скорости обмена. В высокотемпературной области скорости конверсии и обмена примерно равны, что указывает на химический механизм реакции в обоих случаях. Реакция протекала по механизму Бонгоффера—Фаркаса с диссоциацией молекул на поверхности контакта и последующей рекомбинацией атомов. Порядок реакции Нз—Оа-обмена — первый, орто-пара-превращения — дробный, близкий к единице. [c.55]

Из-за различия спинов ядер у водорода и дейтерия (трития и дейтерия) у них различаются также статистические веса орто- и пара-состояний молекул три — для орпго-На и орщо-Тз, один — для пара-Ш. и пара-Т , шесть — для орто-Вз, три — для пара-Т> . Ввиду этого при средних и ВЫСОКИ температурах соотношение орто- и пара-модификации в равновесных водороде и тритии составляет 3 1, а в равновесном дейтерии 2 1. Такие орто-пара-смеси обычно называются высокотемпературно-равновесными или нормальными и обозначаются и-Н,, [c.175]

Схема (а) подтверждается в частности тем, что превращение может быть вызвано введением атомного водорода извне, или образованием егО в результате расщепления молекул На при освещении, электрическом разряде и проч. При этом скорость превращения пропорциональна наличной концентрации свободных атомов водорода. На этом основан один из успешно применяемых способов измерения концентрации атомного водорода в реакционных средах. Гомогенное орто-пара превращение, наблюдаемое-в отсутствии катализаторов при температурах выше 700°, также вызывается присутствием атомов Н, как продуктов термической диссоциации молекул На. На катализаторах высокотемпературный механизм связан с хемсорб-цией водорода, при которой отдельные атомы из молекулы На связываются с активными точками поверхности и обезличиваются. Поэтому при десорбции они могут рекомбинироваться как с параллельными, так и с антипараллельными спинами, давая обе формы молекул На- Эта картина превращения подтверждается тем, что, как правило, при гетерогенном катализе низкотемпературный механизм наблюдается на поверхностях, на которых водород адсорбируется молекулярно, а высокотемпературный — на таких, где он адсорбируется активированно (т. е. с частичным или полным распадом на атомы). [c.284]

Переходим к реакциям, в которых не участвуют циклические молекулы. Простейшими такими реакциями являются высокотемпературное пара-орто-превращение водорода и дейтерообмен водорода. Механизм этих реакций, предложенный Бон-гефером и Фаркасом [26] и справедливый в целом ряде случаев, является дублетным механизмом. [c.317]

Гетерогенному пара-орто-превращению было найдено интересное применение в связи с каталитическим соединением азота и водорода в аммиак. Процесс превращения идет быстро на мелко раздробленном железном катализаторе при температуре около 40° реакция относится, повидимому, к типу высокотемпературного превращения, так как активированная адсорбция водорода начинается при еще более низкой температуре. Этот же катализатор не дает, однако, заметного соединения азота с водородом до температур от 300 до 400°. Отсюда следует, что при синтезе аммиака катализатор должен перевести азот в активное состояние и только тогда азот будет способен соединяться с водородом, хотя последний и находится в виде атомов (Эммет и Гаркнес, 1932 г.). [c.108]

Следует также обратить внимание на то обстоятельство, что изложенное в предыдущем абзаце доказательство возможности вычисления практической энтропии вычитанием ядерноспиновой составляющей из величины полной энтропии приложимо только к таким системам, в которых отношение орто-к пара-модификации равно предельному высокотемпературному значению и сохраняется неизменным. Это условие, конечно, всегда соблюдается для молекул с разными ядрами, а также и для молекул с одинаковыми ядрами, за исключением Нз и Da при всех температурах, кроме самых низких. Для молекул водорода и дейтерия практические энтропии можно использовать при температурах выше [c.468]

Все сказанное о двух формах обыкновенного водорода относится также и к дейтерию, с тем отличием, что низкотемпературному равновесию отвечает его парамодификация, а высокотемпературному — отношение пара орто, равное 1 2. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология