Бем и Бонгоффер

Было предпринято много попыток установить связь между перенапряжением водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако это наблюдение нельзя рассматривать даже как приближенное правило. Бонгоффер (1924) нашел, что чем выше каталитическая активность металла по отношению к реакции рекомбинации атомарного водорода, тем ниже на нем перенапряжение водорода [c.399]

В 16 гл. VI отмечалось, что обычная симметричная двухатомная молекула обладает вращательными энергетическими уровнями, соответствующими только либо четным, либо нечетным значениям J (симметричные или несимметричные состояния). В большинстве случаев макроскопические свойства веществ практически не зависят от симметричности или несимметричности состояния молекул. Однако для водорода вследствие относительно больших интервалов в значениях вращательной энергии имеет место существенное различие в термодинамических свойствах симметричных и несимметричных состояний. Наблюдаемые свойства водорода зависят от относительных количеств последних. Так, в 1928 г. Джиок и Джонсон выдерживали газообразный Н2 при 85° К в течение 6 месяцев и при последующем сжижении обнаружили значительное изменение давления пара водорода по сравнению с первоначальным. Бонгоффер и Гартек, используя в качестве [c.241]

Отсюда следует, что с ростом энергии активации реакции молизации возрастает величина а. Иными словами, чем хуже металл катализирует процесс образования молекулы водорода, тем выше перенапряжение. Проверка этого положения теории замедленной рекомбинации была осуществлена Бонгоффером (1927 г.), который изучал каталитическое действие металлов на скорость молизации атомов водорода. [c.308]

С этой целью шарик термометра покрывали слоем исследуемого металла и на него подавали поток активированного (атомарного) водорода. Реакция рекомбинации экзотермична, и по скорости повышения температуры можно судить о степени каталитической активности различных металлов. Опыты Бонгоффера показали, что каталитическая активность металла меняется параллельно с величиной перенапряжения водорода [c.308]

Отсюда следует, что с ростом энергии активации катодной реакции молизации возрастает величина а. Иными словами, чем хуже металл катализирует процесс образования молекул водорода, тем выше перенапряжение. Это положение теории замедленной рекомбинации было проверено Бонгоффером (1927 г.), который изучал каталитическое действие металлов на скорость молизации атомов водорода. С этой целью шарик термометра покрывали слоем исследуемого металла и на него подавали поток активированного водорода (атомарного). Реакция рекомбинации экзотермична, и по скорости повышения - температуры можно судить о степени каталитической активности различных металлов. Опыты Бонгоффера показали, что каталитическая активность металла меняется параллельно с величиной перенапряжения водорода [c.348]

В поглощении спектры свободных радикалов могут быть получены в пламенах или газах, нагретых до высоких температур. В 1928 г. при исследовании спектра поглощения паров воды при высокой температуре Бонгоффер и Рейхардт [И] впервые в лаборатории получили спектр поглощения свободного радикала ОН. В равновесных условиях при достаточно высокой температуре присутствует определенное количество свободных радикалов ОН. Позднее аналогичным путем были обнаружены спектры других двухатомных радикалов, таких, как СН и С2- В спектрах поглощения атмосферы солнца и низкотемпературных звезд также наблюдаются системы полос двухатомных свободных радикалов. Небольшое число многоатомных свободных радикалов наблюдалось как в лабораторных условиях при высокой температуре, так и в атмосферах звезд в этих условиях были получены спектры Сз и 5Юз- [c.13]

В работе К. Хойслера и К. Бонгоффера также был найден второй порядок реакции по ионам ОН , однако наклон поляризационной кривой оказался равным —30 мв. Процесс растворения железа представлен следующим образом [c.352]

Процессы Оже в молекулах, соответствующие диссоциации, впервые обнаружили Бонгоффер и Фаркаш 1101 после того, как Анри 1491 наблюдал истинную диффузность в некоторых молекулярных спектрах. В молекулах часто бывает, что дискретные возбужденные состояния лежат выше первого диссоциационного предела и поэтому перекрываются непрерывной областью энергии (рис. 102, б). Тогда, если соблюдаются определенные правила отбора, в молекуле могут произойти безызлучательные переходы в непрерывную область, в результате чего она диссоциирует. Это явление называется предиссоциацией. [c.181]

Изучение реакции обмена водорода с дейтерием с точки зрения выяснения механизма каталитического действия начато около 40 лет назад в работах Фаркаса [41], Бонгоффера [42], Бурштейн [43], Райдила [44], Или [45], Эмметта [461 и многих других были получены интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [c.51]

Сильное коротковолновое излучение водородных пламен впервые обнаружил Стокс еще, в 1852 г., а полосатый ультрафиолетовый спектр сфотографировали независимо друг от друга в- 1880 г. Лайви нг и Дюар, а также Югинс (1924 г.). Детальный анализ вращательной структуры полос, выполненный Уатсоном (1924 г.) и Джеком (1928 г.), показал, что полосы соответствуют электронному переходу в двухатомной молекуле с небольшим моментом инерции. Единственно возможной частицей, ответственной за это излучение, является гидроксильный радикал ОН. Бонгоффер обнаружил радикал 0Н при введении атомного водорода в кислород (1926 г.) и в парах воды, нагретых до 1000—1600°С (1928 г.). Полный анализ спектра радикала 0Н был проведен в 1948 г. Дике и Кроосуайтом, которые дали классификацию всех полос и ветвей и определили длины волн и интенсивности вращательных линий радикала 0Н, наблюдаемых в спектре водород-кислород-ного пламени в области от 281,1 до 354,6 нм. Позднее получили запись спектра радикала 0Н в области 260—352 м [37]. Полосы ОН могут быть легко получены в спектре поглощения. После того как Кондратьевым и Зискиным в 1936 г. был разработан чувствительный спектроскопический метод линейчатого поглощения, стало возможным экспериментальное определение концентрации гидроксильного радикала в пламени. Гидроксильный радикал был обнаружен в пламени водорода также масс-спектроскопическим методом [38] и методом ЭПР [39]. [c.123]

Механизм реакции обмена водорода с дейтерием на металлах пря температуре ниже комнатной является в настоящее время предметом дискуссии [1]. Хотя при высокой температуре, по-видимому, не может быть серьезных возражений против диссоциативно-ассоциативного механизма Бонгоффера-Фаркаша [c.398]

Справедливость указанных механизмов недавно подробно обсуждалась для реакции пара-орто-превращения на вольфраме [15]. Для этого случая большинство исследователей отдает предпочтение адсорбционно-десорб-ционному механизму Бонгоффера — Фаркаша. [c.71]

Соответственно описанным стадиям электродной реакции, Бонгоффер, Геришер и Феттер предложили различать четыре основных вида перенапряжения. [c.135]

Позднее Франк методом потенциостатического снятия кривых плотность тока — напряжение (рис. 346) установил хорошее соответствие между значениями Фладе-потенциала, полученными при пассивировании и при активировании, что вытекало уже из данных измерений Бонгоффера и Феттера и использовалось при толковании механизма процесса. Потенциостатический метод еще раньше был применен Бартлеттом который также исследовал пассивацию железа и получил аналогичные кривые. [c.799]

В щелочном растворе (см. рис. 347). Однако для кислого раствора экспериментальное значение Фладе-потенциала отклоняется от рассчитанного на -1-0,64 в, на что указывал уже Бонгоффер 2 . Это отклонение послужило поводом для многочисленных исследований (см. 193). [c.802]

С помощью катодного тока пассивное железо в азотной кислоте может активироваться. Однако через короткое время (порядка секунд), несмотря на продолжающуюся катодную поляризацию, наступает самопроизвольная репассивация, которая через определенное время при непрерывном пропускании катодного тока сменяется активацией. Протекающие при этом процессы подробно объяснены в работах Бонгоффера и сотрудников и Феттера На рис. 364 приведены типичные кривые [c.834]

К.Хойслер и К.Бонгоффер также нашли второй порядок реакции по ионам ОН , однако тангенс угла наклона поляризационной кривой оказался равным 30 мВ. Процесс растворения железа был представлен следующим образом [c.337]

Бем и Бонгоффер в споих опытах с тлеющим разрядом получили примерно 60%-ную перекись водорода, Гейб и Гар-тек — лаже выше 7С%-гюй. [c.45]

Бонгоффер, Фаркаш и Руммел [56], наблюдавшие это явление, предполагали, что разница в температурном коэффициенте не зависит от катализаторов. Как положительные, так и отрицательные температурные коэффициенты можно наблюдать в обеих группах катализаторов, они зависят от температуры и свойств поверхности. Вообще, положительные и отрицательные температурные коэффициенты могут быть найдены для одного и того же вещества. Положительный температурный коэффициент удается наблюдать выше комнатной температуры, а отрицательный — лишь при низких температурах. Эти результаты были объяснены предполагалось, что существуют два различных механизма реакции [c.182]

Водород и кислород диссоциируют на вольфраме и, если металл достаточно нагрет, могут выделяться в виде свободных атомов. Основное различие между поведением водорода и кислорода на вольфрамовой нити заключается в том, что связь отдельных атомов с нитью значительно прочнее у кислорода, чем у водорода это объясняется большим химическим сродством вольфрама к кислороду. Предполагалось, что активный водород, приготовленный в электрическом разряде по Бонгофферу [7] и используемый для гидрогенизации олеиновой и стеариновой кислот, состоит из нейтральных атомов. Шмидт [65] в согласии с Вильсоном [89] и Ричардсоном [59] предполагал, что на металле происходит диссоциация молекулы на ионы и водородные ионы являются причиной каталитической гидрогенизации. Шмидт предполагал, что водородные атомы Бонгоффера, активированные катализаторами гидрогенизации — платиной, никелем и медью, сразу превращаются в инертный молекулярный водород и реакция 2Н-Ч.Н2, которая удаляет активный водород, сильно ускоряется металлами. Шмидт видел подтверждение своей точки зрения в указании Тсмаса [82], что платина, заряженная в одном случае водородом, а в другом этиленом, мсжет дать газовую электрическую цепь, в которой водородный электрод служит отрицательным полюсом, а этиленовый электрод — положительным этилен ведет себя как отрицательный ион и реакция оказывается ионной. [c.592]

В большинстве исследований обсуждается вероятность двух механизмов обмена адсорбциоино-десорбционного Бонгоффера — Фаркаса и цепного — Или— Райдила. Согласно первому механизму, реакция обмена Н.2 + Оа 2НО осуществляется путем адсорбции водорода с диссоциацией па атомы и последующего перераспределения атомов при десорбции [c.51]

Окись титана проявляла небольшую активность в реакции Нз—Оз-обмена при 100—300° С СГаОз > УаОз > Т1зОз [70, 71]. Кинетика На—Оз-обмена и о-п-конверсии водорода изучалась на анатазе [72] при 93—733° К. Наблюдались три температурные области протекания процесса низкотемпературная область (Т < 200° К), высокотемпературная Т > 473° К) и промежуточная. В низкотемпературной области реакция протекала по физическому механизму, скорость конверсии была больше скорости обмена. В высокотемпературной области скорости конверсии и обмена примерно равны, что указывает на химический механизм реакции в обоих случаях. Реакция протекала по механизму Бонгоффера—Фаркаса с диссоциацией молекул на поверхности контакта и последующей рекомбинацией атомов. Порядок реакции Нз—Оа-обмена — первый, орто-пара-превращения — дробный, близкий к единице. [c.55]

Благодаря указанным преимуществам, реакции изотопного обмена получили широкое распространение в каталитических исследованиях. Реакция взаимодействия водорода с дейтерием явилась первой реакцией этого рода, подвергнутой подробному изучению, начатому более 20 лет назад. В результате работ Фаркаса [1], Бонгоффера [2], Р. X. Бурштейн [3], Райдила 14], Элея [5], Эмметта [6] и многих других были получены весьма интересные данные о протекании этой реакции на различных катализаторах. [c.61]

В сильно щелочных растворах значения к снова возрастают Как показали Хойслер, Вайль и Бонгоффер значения г к зависят также от природы анионов раствора . По данным Фет- [c.804]

Толщина пассивирующего слоя на железе при самых различных условиях составляет от 20 до 100 А. Тронстед , наблюдая оптическую поляризацию отраженного от поверхности пассивного железа света, определил значения б оптическим методом. Этот метод был усовершенствован Винтерботтомом . Феттер и Вайль из данных по определению роста потенциала во время анодного образования слоя (см. рис. 356 и 353) нашли толщины слоя от 20 до 60 А. Из данных по активированию пассивного железа в азотной кислоте током Бонгоффер и Феттер получили значение [c.819]

Для щелочного раствора Хойслер, Вайль и Бонгоффер получили кривые плотность тока — потенциал, аналогичные представленным на рис. 360, Пассивация железа в щелочных растворах была исследована также Кабановым, Лейкис, Лосевым и Ванюковой [c.827]

Активация может быть вызвана также введением в электролит определенных активирующих веществ. Такими веществами, в первую очередь, являются ионы С1" , которые, по данным Бонгоффера и Франка а также Феттера , приводят к существенному повышению величины плотности коррозионного тока г . По Энгеллю такое повышение тесно связано с образованием питтингов. [c.830]

Влияние ионов С1 на пассивность наблюдалось во многих исследованиях. См. работу Бонгоффера, Брауера и Лангхаммера [c.830]

Измеряя количества электричества, соответствующие анодному образованию и катодному распаду слоя в щелочном растворе, Кабанов и Лейкис ", а также Хойслер, Вайль и Бонгоффер доказали образование первичного пассивирующего слоя более низкой валентности, аутоокисление которого завершается при Фладе-потенциале. Восстановление пассивирующего слоя более высокой валентности начинается при Фладе-потенциале. Для кислых растворов Феттер и Клейн пытались доказать образование первичного пассивирующего слоя методом осциллографи-ческого снятия анодных кривых заряжения при высоких плотностях тока и малых временах, но не добились успеха. Им удалось только подтвердить обнаруженную Хойслером промежуточную хемосорбцию 0 " или ОН при активном растворении железа. Таким образом, скорость растворения Feg04, очевидно, настолько велика, что в стационарных условиях дело не доходит до образования мономолекулярного слоя. Только тогда, когда образуется очень медленно растворяющийся слой FeaOg, находящийся под ним слой Feg04 защищается от растворения в электролите, д железо, находящееся в кислом растворе, пассивируется. [c.833]