Эмульсионная поликонденсация и соотношение мономеров

Влияние соотношения мономеров. Зависимость молекулярного веса ароматических полиамидов от соотношения мономеров при эмульсионной поликонденсации (рис. 1.18) показывает, что так же как и при поликонденсации в растворе высокомолекулярные полиамиды получаются только при эквимольном соотноше НИИ мономеров. Наблюдаемая зависимость характерна для любой гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области. Это подтверждает вывод о том, что при эмульсионной поликонденсации образование полимера действительно протекает в объеме одной из фаз системы. [c.45]

Вполне вероятна также поликонденсация в органической фазе, протекающая аналогично синтезу в растворе с медленным дозированием одного из реагентов медленное дозирование диамина в зону реакции осуществляется за счет малого его коэффициента распределения в пользу органической фазы. Во всяком случае, несмотря на умеренную скорость поликонденсацни синтез ароматических полиамидов в системах несмешивающихся жидкостей с коэффициентом распределения диамина меньше единицы резко отличается от эмульсионной поликонденсации тех же мономеров. Это хорошо иллюстрируется данными рис. 1.25 и 1.26, на которых приведены зависимости удельной вязкости и состава концевых групп полн-ж-фениленизофталамида от исходного соотношения мономеров. Из рис. 1.25 видно, что если при эмульсионной поликонденсацни максимальной вязкости полимера соответствует соотношение мономеров 1 1, то при поликонденсации в системе ССЦ — вода и толуол — вода (см. рис. 1.26) максимуму молекулярного веса полимера соответствует 200%-ный избыток диамина (что наблюдается также и для других случаев межфазной поликонденсации). [c.54]

Соотношение мономеров. При эмульсионной поликонденсации степень поликонденсации образующегося полимера сильно за [c.158]

На рис. 60 показана зависимость молекулярного веса (вязкости) поли-лг-фениленизофталамида от соотношения мономеров в эмульсионной системе тетрагидрофуран—вода — сода. Из рис. 60 видно, что влияние соотношения мономеров на молекулярный вес при эмульсионной поликонденсации такое же, как и при поликонденсации в расплаве и в растворе, т. е. как во всех случаях гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области, и резко отличается от аналогичной зависимости для межфазной поликонденсации. [c.159]

Как уже отмечалось, значительная величина коэффициента распределения диамина в органической фазе, а также тождественность влияния соотношения мономеров при эмульсионной поликонденсации и при поликонденсации в растворе (см. рис. 60) указывают на то, что в эмульсии реакция образования полимера протекает полностью в объеме органической фазы. Из этого следует, что процесс эмульсионной поликонденсации протекает в кинетической области, в отличие от межфазной поликонденсации, протекающей в диффузионной области . Поэтому основные закономерности эмульсионной поликонденсации должны быть аналогичны закономерностям поликонденсации в расплаве и в растворе, что и наблюдается на опыте. [c.164]

На рис. 97 приведены величины, характеризующие в определенной степени место протекания и характер процесса . Из рисунка видно, что при уменьшении коэффициента распределения диамина уменьшается отношение С хА(тах)/С дА(тах), постепенно приближаясь к единице, что свойственно эмульсионной поликонденсации. Характерно, что при этом увеличивается молекулярный вес. По мере изменения некоторых характеристик системы (например, коэффициента распределения) меняется характер процесса оптимальные соотношения концентраций мономеров, молекулярный вес полимера и т. д. Истинно эмульсионной поликонденсации соответствует отрезок, лежащий на оси ординат. При этом оптимальное соотношение мономеров равно 1 1. [c.215]

Наиболее характерной зависимостью, позволяющей распознать эмульсионную поликонденсацию в гетерогенных системах, является зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров. Эта зависимость аналогична случаю простейшей поликонденсацин, описываемой уравнением (2.13) и соответственно рис. 2.16. Действительно, ряд процессов в гетерофазных системах характеризуются такой зависимостью, что подтверждает протекание их по эмульсионному механизму (рис. 6.2). Для получения более достоверных сведений соотношение мономеров следует изменять двумя способами изменять концентрации мономеров в фазах при постоянных объемах фаз п изменять объемы фаз при постоянной концентрации мономеров в них. В случае эмульсионной ноли- [c.168]

Эмульсионная поликонденсация с подпиткой. В некоторых случаях (например, при малой скорости поликонденсацин) процесс может протекать в объеме органической фазы и прн малом значении Кр. В этом случае процесс аналогичен эмульсионной поликонденсацин с медленным дозированием одного из мономеров (см. с. 93). Регулятором скорости подачи одного из мономеров в реакционную фазу является коэффициент распределения при Кр < 1 мономер поступает в реакционную фазу постепенно, по мере его расходования в реакции. При этом могут наблюдаться некоторые аномалии в закономерностях процесса например отклонение максимума молекулярной массы полимера от эквимольного соотношения мономеров в исходной смеси. К сожалению, выявить в реальных условиях такой вариант поликоиденсации часто мешает самопроизвольное выпадение полимера из реакционной среды при синтезе. [c.180]

Интересные исследования в области неравновесной поликонденсации выполнены Л. Б. Соколовым с сотр., которые обнаружили особенность необратимых процессов поликонденсации — возможность получения высокомолекулярных соединений при неэквивалентном соотношении исходных соединений в условиях медленной дозировки одного из мономеров в зону реакции [77, 78]. В работах Л. Б. Соколова развита оригинальная разновидность межфазной поликонденсации на границе раздела жидкость—газ (газофазная или газожидкостная поликонденсация), установлены ее закономерности, предложены способы ее промышленного осуществления [77]. Исследование поликонденсации в системах жидкость—жидкость привело Л. Б. Соколова к обоснованию и развитию промышленного способа — эмульсионной ноликонденсации [77, 78]. [c.119]

Кроме того, в этом случае существенную рол играют массообменные процессы, характеризуемые дл эмульсионной поликонденсации соотношением межд скоростью подвода мономера к поверхности раздел фаз и скоростью его диффузии внутри сферическо капли с другим мономером. Следовательно, массооб менные процессы с точки зрения их аппаратурног оформления также определяются организацией гидре динамических режимов, т. е. конструкционными хара теристиками реактора и мешалки и ее частотой враще ния. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология