Полимеры зависимость от молекулярной массы

Реологическое поведение полимеров определяется не только-температурой, но и природой полимера, его молекулярной массой и молекулярно массовым распределением, а также напряжением и скоростью сдвига, при которых осуществляется течение раствора или расплава. Поэтому нельзя характеризовать реологические свойства полимера по одной величине, скажем, по вязкости. Охарактеризовать реологическое поведение полимера можно, лишь установив зависимость вязкости от напряжения или от скорости сдвига либо зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига и получив при этом кривые течения. [c.157]

Рис. 6.3. Зависимость вязкости линейного полимера от молекулярной массы в двойных логарифмических координатах

Рис. III. 5. Зависимость температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объем-ЧОЙ доли полимера разных молекулярных масс (Ml < Мз < Mi < М4).

III. 6. Зависимость характеристической вязкости раствора некоторого полимера от молекулярной массы полимера выражается формулой [ii] = 3,5-10- Какова конформация макромолекул данного полимера [c.209]

Дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения (ММР) - зависимость удельного приращения массовой доли полимера данной молекулярной массы от молекулярной массы полимера. [c.399]

Рис. 3.54. Зависимость молекулярной массы полимера от времени полимеризации (по данным [36].)

Зависимость эластичности полимера от молекулярной массы, длины и конфигурации макромолекулы обусловлена различием в продольных и поперечных размерах макромолекулярных цепей. Длина макромолекул превышает их поперечные размеры в несколько тысяч раз. Это можно сравнить со стальной проволокой, имеющей, например, длину 5 ми толщину 0,5 мм. Несмотря на твердость стали проволока при таком соотношении длины и толщины окажется вполне гибкой. Кроме того, макромолекулы почти всегда изогнуты и часто имеют спиралеобразную конфигурацию. Такое состояние может быть уподоблено свиванию стальной проволоки в пружину. Подобно тому, как спиральная пружина более гибка, чем прямая проволока, так и гибкость длинной изогнутой макромолекулы значительно выше, чем прямой. Однако необходимо помнить, что различное влияние молекулярной массы можно сравнивать лишь в пределах одного класса полимера. [c.486]

Рис. 3.8 Зависимость молекулярной массы от продолжительности механической обработки полимера

Полиэтилен [—СН2-СН2-] представляет собой карбоцепной полимер этилена. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от условий полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен - кристаллический полимер при температуре 20 °С степень его кристалличности может достигать 90%. [c.373]

Особенно наглядно влияние обратимости процесса образования полиимидов проявляется при изучении зависимости молекулярной массы полиимида от температуры при прогревании полимера в замкнутой системе в растворе N-МП, содержащем 0,03% воды. Так, молекулярная масса полиимида за первые 30 мин прогревания при 165 °С уменьшается от -200 ООО до -45 ООО. Другим свидетельством важности учета равновесного характера образования полиимидов является то, что не удается получить полиимид с высокой молекулярной массой в замкнутой системе, когда отвод воды из сферы реакции практически исключен [54]. [c.11]

В настоящее время четкой зависимости проницаемости полимеров от молекулярной массы диффундирующих низкомолекулярных веществ не получено. На примере газообразных углеводородов было показано, что в зависимости от строения исходного полимера коэффициенты проницаемости с ростом молекулярной массы газа либо возрастали, либо уменьшались, либо зависимость имела вид кривых с минимумом [c.52]

Рис. 1.12. Зависимость содержания НЧ в полимере и молекулярной массы ПВА от концентрации перекиси водорода в водной фазе (в % от массы водной фазы).

Процесс поликонденсации проводят в токе инертного газа с применением на определенном этапе вакуума для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимеров высокой молекулярной массы. Молекулярная масса образующегося полиэфира может быть различна в зависимости от соотношения исходных компонентов и их функциональности. Если используют малолетучие компоненты, полиэфиры наибольшей молекулярной массы получают при эквимолярном соотношении исходных веществ. Из термопластичных полиэфиров наибольший интерес представляют полиэтилентерефталат и поликарбонаты. [c.83]

Молекулярная масса макромолекулы гомополимера Л/ и число мономерных звеньев (степень полимеризации, или СП) Р связаны простой зависимостью Р = Л//Л/ , где Л/,, - молекулярная масса звена. Однако понятие молекулярной массы полимера отличается от понятия молекулярной массы у низкомолекулярных соединений. Неоднородность полимеров по молекулярной массе приводит к существованию у них двух особенностей [c.170]

Значительно более перспективным материалом для этого процесса являются сополимеры изобутилена с дйеновыми углеводородами. В зависимости от содержания в сополимере диенового компонента при исчерпывающем озонолизе могут быть получены предельные бифункциональные полимеры с молекулярной массой М [c.428]

Рнс. 3.51. Зависимость молекулярной массы полимера, определенной методом рассеяния света, от времени полимеризации (по данным [36]). [c.363]

Так, в работе [213] для разбавленных [1 % (масс.)] растворов спин-меченого поливинилпиридина (ПВП) в этаноле и зондов одинакового с меткой химического строения определены температурные зависимости времени корреляции вращательного движения [при р = 0,5 % (мол.)] и коэффициента поступательной диффузии [при р = 20 % (мол.)]. Полученные результаты для полимеров различной молекулярной массы приведены на рис. XI. 19. [c.292]

I на рис. 10. При помощи подобных зависимостей и вышеприведенных уравнений можно определить значения Эйр, необходимые для получения полимера заданной молекулярной массы, и рассчитать ее изменение в результате нарушения эквивалентности мономеров в исходной смеси (ошибка при дозировке, улетучивание мономеров, побочные реакции и т. д.). Как видно из формы кривых на рис. 11, по мере повышения Хц и р все сильнее сказываются такие нарушения и все строже должны контролироваться условия реакции. [c.56]

Важную роль при межфазной поликонденсации играют скорость обновления поверхности путем перемешивания и наличие эмульгаторов (в этих условиях зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров и чувствительность реакции к режиму ее ведения выражены значительно слабее), гидролиз хлорангидридов, ускоряющийся с повышением температуры и pH водной фазы, природа растворителя, от которой зависит набухаемость полимера и распределение реагирующих веществ между фазами, межфазное натяжение и т. д. [c.78]

Для водоразбавляемых лакокрасочных материалов характерны некоторые свойства, отличающие их от других материалов. Проявление этих свойств зависит от химической природы полимера, его молекулярной массы, количества и вида полярных групп, разветвленности целей и характера используемых компонентов. Аномальное поведение водоразбавляемых лакокрасочных материалов наиболее наглядно проявляется в изменении вязкости системы при разбавлении ее водой. До начала фазового расслоения добавления воды к системе закономерно снижает вязкость. Выделение мелкодисперсной фазы при определенном ее содержании приводит к возникновению структуры геля и повышению вязкости. Это явление, накладываясь на снижение вязкости при разбавлении водой, выражается в наличии плато на кривой зависимости вязкости от содержания воды (рис. 28, кривые 1 а 2) [77]. Повышение содержания сорастворителя в исходном олигомере сдвигает фазовый переход в область большего содержания воды (кривые 2 н 3) н сглаживает аномальный характер зависимости вязкости (кривая 3). [c.102]

Для обобщения экспериментальных данных по зависимостям т]о (с), измеренным для полимеров различных молекулярных масс, [c.211]

При одном и том же количестве катализатора (10,5-10 моль/л А1С1з) с повышением содержания мономеров в смеси конверсия понижается, а количество бутилкаучука, приходящееся на 1 моль А1С1з, повышается (рис. 3). Зависимость молекулярной массы полимера от содержания мономеров в шихте приведена на рис. 4. Молекулярная масса полимера с изменением концентрации мономеров от 15 до 45% (об.) практически не изменяется или имеет тенденцию к повышению. Такое незначительное изменение молекулярной массы полимера (степени полимеризации) с изменением содержания мономеров в шихте свидетельствует о том, что в этом процессе ограничение растущих цепей молекул полимера происходит главным образом через мономер. Полимер с более низкой молекулярной массой получается при полимеризации шихты, содержащей мономеров 10% (об.) и ниже. Это объясняется, вероятно, тем, что при низком содержании мономеров заметнее проявляется действие примесей в системе, ограничивающих рост полимерной цепи. С повышением конверсии мономеров молекулярная масса бутилкаучука несколько понижается вследствие [c.343]

Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1 А1С1з в растворе катализатора. [c.346]

Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленности всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Это иллюстрирует рис. 6, на котором показана зависимость концептрацпп боковых цепей от среднемассовой молекулярной массы (М ) фракций, полученных при колоночном фракционпроваппи сополимера этилена и гексена-1 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94 [52]. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. Обратная зави- [c.178]

Для частиц золей наблюдается более резкая зависимость кои-центрацип по высоте, чем для молекул газов. Например, для газов концентрация снижается в два раза на расстоянии приблизительно в 5—5,5 км, для растворов полимеров (М 40 000, р = 1,3 г/см ) — tiB 20 м, для золей золота (d = 1,86 им) —в 2,15 м, а для суспензий гуммигута (d = 230 нм) —30 мкм. Из этого примера следует, что для растворов полимеров, находящихся в небольших сосудах, нельзя заметить ощутимого изменения концентрации по высоте. Чтобы определить эту зависимость, увеличивают седиментацию с помощью ультрацентрифуги. Установленные зависимости концеитрацпи макромолекул от высоты слоя раствора дают воз-мол<ность получить функции распределения молекул полимеров по молекулярным массам. [c.215]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Как видим, ступенчатые процессы синтеза полимеров существенно отличаются от цепных. Как поликонденсация, так и ступенчатая полимеризация протекает по реакциям концевых функциональных групп молекул мономеров или олигомеров. Растущие цепи являются устойчивыми молекулами на каждом этапе их формирования. В зависимости от числа функциональных групп в исходных молекулах (их должно быть не менее двух) образуются линейные или ра.зветвленные м сетчатые структуры конечных продуктов реакции. Большое значение имеет равновесность и обратимость реакций, что определяет время образования полимера, его молекулярную массу и другие характеристики. Существует не- [c.79]

Кроме рассмотренных усреднении по мольной или массовой доле молекул, использ ют другие способы усреднения, опредс-чяемые методикой измерения молекулярных масс. По зависимости гидродинамических свойств полимеров от молекулярно " массы, например по изменению вязкости, коэффициента диф-фу ши и других свойств, определяют среднегидродинамичсс1 ( молекулярные массы. К ним относятся средневязкостная Ж,, срслнсднффузкая Мд и др. В общем виде [c.26]

ПИБ марок П-50 до П-118 типа Вистанекс (фирма Enjay , США) в промышленности получают в присутствии AI I3 в растворе этил- или метилхлорида полимеризацией изобутилена высокой чистоты по схемам, приведенным на рис.7.6. и 7.7. Это более удобные схемы по сравнению с полимеризацией изобутилена в среде кипящего этилена более высокие производительность аппаратов и однородность полимера по молекулярной массе, возможность получения на одном и том же оборудовании (в зависимости от состава и температуры исходной шихты) не только ПИБ различных марок, но и бутилкаучука, а также олигомеров изобутилена. [c.295]

Интересные результаты были получены при изучении влияния температуры на молекулярную массу полиарилатов, получаемых акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гомогенной системе [161, 219]. Оказалось, что если в качестве исходных мономеров использовать высокореакционноспособные соединения и проводить процесс в присутствии сильного основания (например, поликонденсация дихлорангидрида терефталевой кислоты с дихлордианом в присутствии ТЭА в среде ДХЭ), то зависимость молекулярной массы полимера от температуры реакции имеет вид кривой с двумя максимумами, что, по-видимому, обусловлено поли-экстремальной зависимостью констант скорости роста полимерной цепи от температуры процесса. Переход к малоактивным исходным соединениям и малоосновным третичным аминам нивелирует эту зависимость. [c.90]

Найден характер зависимости молекулярной массы полимеров от основных параметров реакции (продолжительность, концентрация, способ получения фенолятов, соотношение мономеров, наличие монофункционального реагента), что позволило направленно осуществлять синтез полиариленэфиркетонов с заданными значениями молекулярных масс от 10 (ХЮ до 200 ООО. [c.198]

Распределение водорастворимых антисептиков, антипиренов между раствором и древесиной при ее погружении в раствор практически не зависит от концентрации солей в растворе и близко к единице. В случае полимерных растворов имеет место зависимость поглощения от концентрации полимера, его молекулярной массы и наличия функциональных групп, способных взаимодействовать с активными центрами образующих древесину веществ. Как правило, необходимо использовать высококонцентрированные (5-20%-е) растворы полимеров. [c.111]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

Г азопроницаемость смесей полиэтилена низкой плотности с полиэтиленом высокой плотности, полиизобутиленом и полипропиленом- по отношению к СО2, N2, О2, Не и парам воды была иссле- дована Ито Введение полиэтилена высокой плотности в полиэтилен низкой плотности способ-)СТвовало снижению коэффициентов Р, О п а. Смеси полиэтилена низкой плотности с полипропиленом характеризовались наличием максимума проницаемости Р, который отвечал, по мнению автора, максимальной гетерогенности смеси. Известно, что введение полярных полимеров невысокой молекулярной массы в резины, например феноло-формальдегидной или инденкумароновой смол, способствует значительному снижению газопроницаемости резин на основе СКС-30 и НК . Выражения для коэффициентов проницаемости смесей эластомеров в зависимости от значений Р исходных эластомеров хорошо согласуются с экспериментальными данными [c.179]

Рис. 170. Определение молекулярной массы неизвестного объекта, М , по зависимости молекулярной массы от максимума на кривых элюироваиия, к, ВиС—-полимеры с известной молекулярной массой

Результаты экспериментального определения полидисперсности приводятся в виде кривых зависимости массовой доли или процента полимера от молекулярной массы радиуса частицы или степени полимеризации. При этом различают интегральные и дифференциальные кривые. В первом случае по оси абцисс откладывают молекулярную массу или величину, пропорциональную ей, а по оси ордушат — суммарную долю (процент) полимера, включающую [c.552]

Основным следствием механодеструкции является уменьшение молекулярной массы, происходящей по определенному закону. На рис. 20 приведены зависимости молекулярной массы ряда карбо-и гетероцелных полимеров от продолжительности измельчения в шаровых мельницах при низких температурах в атмосфере азота [197, 198]. Из рисунка видно, что существует четкая зависимость между временем измельчения, т. е, временем механического воздействия, и значением молекулярной массы различных полимеров. Эта зависимость связана с особенностями химического строения полимера, режимом механического воздействия, окружающей средой и т. д. Количественная форма этих связей может быть установлена только при всестороннем рассмотрении процесса механодеструкции (в частности, других следствий деструкции), а также при анализе влияния различных факторов на обсуждаемое явление. [c.62]

Влияние молекулярной массы, по всей вероятности, соответствует. зависимости те мпе,ратур ных интервалов, ограничивающих области различного физического состояния данного полимера от молекулярной массы [287, 288]. Зависимость температурного коэффициента от других факторов может сказываться косвенно, через их. -влияние либо на положение температур переходов, либо на течение осложняющих реакций механически актив.ироваиного химического обрыва и вторичных реакций свободных радикалов и т. д. Это влияние многочисленных взаимосвязанных и взаимозависимых факторов весьма сложно и может быть рассмотрено только для каждого конкретного полимера. [c.109]

Это положение наглядно подтверждается результатами исследования зависимости молекулярной массы от степени дисперсности, достигаемой при виброизмельчении кар боцепных полимеро (рис. 110 и 111). [c.136]

Гомогенная полимеризация может протекать и в случае появления диаперсной фазы, как это имеет место при низких концентрациях инициатора при увеличении концентрации инйциатора -появление дисперсной фазы сопровождается изменением зависимости молекулярной массы полимера от -концентрации инициатора, что характеризует переход к гетерогенной кинетике. Появление частиц при одной и той же концентрации полимера независимо от концентрации инициатора авторы рассматривают как доказательство термодинамического, а не кинетического механизма их образования. [c.112]

Показано, что кинетика полимер изации, молекулярная масса полимера, механизм формирования частиц, устойчивость и физико-химические свойства акрилагных латексов различаются в зависимости от метода введения реагирующих компонентов, т. е. от их соотношения в реакционной системе. [c.205]

Однако если используется достаточно большое число экспериментальных данных, то переход от нижней области к верхней оказывается отнюдь не столь резким, как на рис. 2.24. Это хорошо видно из экспериментальных данных, полученных рядом авторов для ноли-диметилсилоксанов (рис. 2.25). И здесь несомненно существование двух областей с различным характером зависимости т]о (М), но переход между ними оказывается плавным. Поэтому положение точки, отвечающей критической молекулярной массе, становится неопределенным. Тем не менее концепция, согласно которой в каждом полнмергомологическом ряду существует свое критическое значение молекулярной массы, чрезвычайно полезна для обобщения экспериментальных данных по зависимости вязкости полимеров от молекулярной массы. Поэтому можно находить приближенно, например по точке пересечения продолжения обеих прямолинейных ветвей зависимости т]о М), построенной в двойных логарифмических координатах. [c.182]

Это понятие, как и в других теориях концентрированных растворов, носит эквивалентный смысл, отражая факт сильного межмоле-кулярного взаимодействия макромолекул, обусловленного их гибкостью. Согласно физическому смыслу зацеплений Е пропорционально произведению концентрации полимера на молекулярную массу сМ). Оригинальным моментом теории Грессли является предполагаемое соотношение между и Е. Очевидно, что образование зацеплений предопределяет возможность развития высокоэластических деформаций. Однако если во многих молекулярно-кинетических теориях, начиная с модели КСР, предполагается, что I Е, то по Грессли 7 связана с Е более сложной зависимостью вида [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология