Баркера соотношение

Поскольку свойства стандартной системы—смеси твердых сфер — определяются лишь параметрами их размера — диаметрами твердых сфер, выбор этих диаметров играет существенную роль в расчетах свойств реальных жидких смесей. Как показали Баркер и Хендерсон [8], хорошие результаты получаются, если определять диаметры твердых сфер d из соотношения [c.30]

И ИХ зависимостей от частоты Баркером [и [сотрудниками 24в были определены кинетические параметры а и о для. ряда электродов из амальгам (2н, С(1, Т1, РЬ, В1, Ag), а Имаи и Делахеем — для электродов из амальгам щелочных металлов (Ь1, Ка, К, ВЬ, Сз) и для электрода Hg/Hg2 (см. 160). Для окислительно-восстановительного электрода Т1 (1У)/Т1 (П1) (см. 118) Делахей, Сенда и Вейс проверили зависимость Ат]оо от соотношения концентраций с Сд И от частоты со. Имаи и Делахей подтвердили экспериментально на электродах из амальгам щелочных металлов и электроде Hg/Hg2" линейную зависимость Ат] оо/1 или от 1/1/ш, требуемую уравнением (2. 590). [c.407]

Далее Баркер вводит параметры Х , Ху, определяемые следующими соотношениями [c.371]

Существует некоторая корреляция между акустическими параметрами и коэффициентом теплового расширения. Баркер приводит, например, простое приближенное соотношение между модулем Юнга Е и коэффициентом линейного теплового расширения полимеров [c.267]

В соответствии с работой Баркера [5] модуль Юнга связан с термическим расширением следующим эмпирическим соотношением [c.250]

Баркер [115] сравнивал зависимости, полученные разными авторами, в координатах — Не, где / = Ыи/НеРг /= — так называемый фактор теплообмена. В такой обработке не учитывается порозность зернистого слоя е, поэтому обобщения собранных данных достичь не удалось [1, стр. 414]. Рассмотрим зависимость интенсивности тепло- и массообмена в зернистом слое от е, вытекающую из формулы (IV. 71). Для этого представим ее с учетом соотношений (IV. 75) для слоя шаров в виде [c.164]

Для более строгого подхода к реальным системам требуется включить в рассмотрение, по крайней мере, члены возмущения второго порядка, учесть вид функции й о ( ") и принять во внимание то обстоятельство, что реальные молекулы не являются жесткими. Решению этих вопросов посвящен ряд работ, из которых особо следует отметить исследования Баркера и Гендерсона, Викса, Чендлера и Андерсена. В этих работах рассматривались, в частности, потенциалы, взаимодействия молекул с мягким ядром (потенциал Леннард-Джонса) и изучался вопрос о рациональной связи между параметрами потенциала и диаметром й твердых сфер стандартной системы. Выбор значения весьма существенное обстоятельство, поскольку результаты расчета по теории возмущений чувствительны к значению й. Один из способов оценки величины в случае потенциала Леннард-Джонса основан на следующем соотношении [c.386]

Исбелл и Пигман [152] и Бентли [194[ придают большое значение заметно меняющемуся от сахара к сахару соотношению констант скоростей для обоих аномеров, однако в настоящее время известно, что измерения позволили оценить это соотношение очень неточно. Поскольку в процессе окисления нельзя предотвратить протекание мутаротации, менее реакционноспособный аномер постепенно превращается в более реакционноспособный, так что измеряемая для первого аномера скорость является по сути дела суммой скоростей окисления и мутаротации. Исбелл допускает, что окисление происходит быстрее, чем изменение одной модификации сахара в другую. Однако показано, что по крайней мере в случае трудно окисляемых аномеров такое допущение является неверным. Баркер, Оверенд и Реес [195] недавно обнаружили, что константа скорости окисления а-п-глю-козы в буферном растворе при pH 5,0 практически равна константе скорости мутаротации этого сахара и имеет одинаковую с ней форму температурной зависимости. Поэтому, вероятно, а-аномер окисляется преимущественно после контролирующей скорость стадии аномеризации в Р-форму. Такой же вывод можно, по-видимому, сделать в отношении некоторых других альдоз. Фактическая скорость окисления аксиальных аномеров представляется очень низкой. [c.497]

Если процесс смешения протекает эндотермически, растворимость будет повышаться с ростом температуры и критическая температура будет лежать на уровне верхней критической температуры , выше которой компоненты системы смешиваются во всех соотношениях. Пример такой системы [53] приведен на рис. И, а. Гораздо реже наблюдается существование бинарной системы, проявляющей полное смешение при температуре ниже нижней критической температуры и разделение системы на две фазы выше ее. Условия, приводящие к получению фазовых диаграмм этого тина, обсуждались Коппом и Эвереттом [72]. Нижняя критическая температура может существовать только в том случае, если смешение экзотермическое, а изменение энтропии сильно отрицательное, что приводит к достижению значения АОм, необходимого для разделения фаз. Эти условия соблюдаются в некоторых водных растворах благодаря образованию айсбергов , которое было обсуждено в предыдущем разделе. Типичным примером такой системы может быть система метил-пиперидин — вода, фазовая диаграмма которой приведена на рис. И, б [73]. Наконец, для бинарной системы возможно наличие как верхней, так и нижней критической температуры. Слседовательно, сосуществование двух жидких фаз наблюдается лишь в ограниченном диапазоне температур, а фазовое равновесие характеризуется замкнутой кривой. Термодинамическим условием фазового равновесия служит изменение отрицательного при нижней критической температуре растворения значения АНм на положительное для верхней критической температуры растворения. Это означает, что (1АНм/с1Т == АСр — величина положительная. Как видно из данных табл. 2, это условие соблюдается для растворов, образующих айсберги веществ в воде. Баркер и Фок [60] указали, что для систем, между неодинаковыми молекулами которых при большинстве относительных ориентаций преобладает отталкивание, а не притяжение. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология