Баркер

Витамин Bi2 (цианокобаламин, R = N) — одно из самых сложных существующих в природе координационных соединений и, конечно, самое сложное неполимерное соединение, найденное в природе. В 50-х гг. Баркер продемонстрировал участие производного витамина В12 в следующей реакции [c.381]

В обзоре Баркера [115] собрано большое число данных по теплообмену в зернистом слое. Среди них есть отдельные измерения, которые дали значения коэффициентов теплоотдачи, отличающиеся от большинства других в 5—10 раз [1, стр. 414]. Получены они преимущественно в аппаратах промышленных масштабов с малым отношением высоты к диаметру,. часто с плотным движущимся зернистым слоем. Причина таких резко [c.163]

Классический четвертый вириальный коэффициент для потенциала (12 — 6) был рассчитан Баркером и др. [46а, 47] для 7 =0,625—20. Первая квантовая поправка О была табулирована Кимом и Хендерсоном [114] для п = 12 для 7 0,6. Роулинсон [119] обсуждал асимптотическое поведение 0(Т) при высоких и низких температурах для потенциалов (п — /гп). Для п = = 12 его результаты можно комбинировать с результатами Баркера и сотрудников, что после некоторой оптимистичной графической интерполяции дает достаточно реальную оценку 0 Т) при всех температурах. Роулинсон предлагает следующую асимптотическую форму при высоких температурах для больших п [c.218]

Одно из удивительных свойств В12 состоит в способности образовывать алкильные производные [256]. До открытия Баркером витамина В12 считалось, что связь Со — Со должна быть непрочной, если вообще существует. Это первый и единственный пример устойчивого в воде природного металлорганического соединения. Его полная структура установлена в 1956 г. на основании кристаллографических работ Ходжкин и более ранних химических исследований Тодда и Джонсона. Полный синтез этого соединения осуществлен в начале 70-х гг. общими усилиями Вудворда и Эшен-мозера. [c.381]

Поскольку свойства стандартной системы—смеси твердых сфер — определяются лишь параметрами их размера — диаметрами твердых сфер, выбор этих диаметров играет существенную роль в расчетах свойств реальных жидких смесей. Как показали Баркер и Хендерсон [8], хорошие результаты получаются, если определять диаметры твердых сфер d из соотношения [c.30]

Бамбергер 531, 585, 591,971 Барбье 62, 143, 189,215,226 Барджер 362,. 1058, 1121, 1124, 1134 Баркер 1143 [c.1149]

Для расчетов избыточных термодинамических свойств бинарных смесей, в частности смесей насыщенных углеводородов с поля р ными растворителями, может быть использована решеточная модель растворов Баркера, Теория Баркера основана на использовании квазикристаллической модели раствора [c.26]

Второе видоизменение переменноточной полярографии — квадратно-волновая полярография. Этот метод был предложен Дж. Баркером. В аппаратурном оформлении квадратно-волновая полярография значительно сложнее, чем вектор-полярография. [c.218]

Экспериментальные данные (Дж. Баркер, Ю. В. Плесков) находятся в количественном согласии с уравнением (54.7) (рис. 149). Кроме того, как видно из рис. 149, экстраполяция к / = О дает практически одно и то же значение ймо для различных металлов (ртуть, амальгамы таллия и индия, свинец). Поскольку пороговая частота со,, непосредственно связана с работой выхода электрона из металла в раствор [c.292]

Импульсная полярография. Идея импульсной полярографии предложена Баркером в 1957 г. и является дальнейшим развитием его метода временного разделения емкостного и диффузионного токов. [c.213]

Метод Баркера основан на приложении к ячейке прямоугольного скачка поляризующего напряжения и кратковременном измерении тока спустя некоторое время т от начала скачка. При использовании такого скачка емкостный ток затухает по экспоненциальному закону ехр диффузионный ток затухает по закону [c.213]

Решеточная модель ассоциированного раствора. В наиболее общем виде решеточная теория ассоциированных растворов была развита в работах Баркера [56]. Предложенная им обобщенная модель раствора основана на следующих предпосылках [c.430]

По имеющимся сведениям, такой же выход продукта того же качества еще легче получается в том случае, когда вместо абсолютного спирта применяют 95%-ный, а вместо вышеуказанного количества хлористого водорода — 25 г концентрированной серной кислоты (Баркер, частное сообщение). [c.443]

Баркер [115] сравнивал зависимости, полученные разными авторами, в координатах — Не, где / = Ыи/НеРг /= — так называемый фактор теплообмена. В такой обработке не учитывается порозность зернистого слоя е, поэтому обобщения собранных данных достичь не удалось [1, стр. 414]. Рассмотрим зависимость интенсивности тепло- и массообмена в зернистом слое от е, вытекающую из формулы (IV. 71). Для этого представим ее с учетом соотношений (IV. 75) для слоя шаров в виде [c.164]

Вычисление диаметров твердых сфер и их температурной за висимости для стандартной системы Баркера-Хендерсона [8] про водится на основании уравнения (4). Потенциальная функция меж молекулярного взаимодействия для использования в этом уравне НИИ должна быть сферически симметричной. Реальный, завися щий от ориентаций молекул, потенциал взаимодействия полярньп веществ может быть приведен к сферически симметричному вид усреднением по углам [И]. [c.38]

Перегруипировка Баркера, описанная выше, с использованием кофермента В12-зависимого фермента глутаматмутазы — удиви- [c.382]

Механизму образования метана посвящено много работ, но выделить чистые культуры бактерий, вызывающие данные процессы, удалось впервые Баркеру в 1936 г. Он разработал технику выделения чистых культур метановых бактерий, основанную на биологических и биохимических особенностях этих видов. Им выделеггы организмы, вызывающие в процессе своего развития реакции [c.314]

Штадтман и Баркер на основании обобщения исследований установили общий механизм образования метана из двуокиси углерода, метилового спирта и уксусной кислоты. [c.316]

Суть метода, в его современном варианте предложенного Дж. Баркером, заключается в следующем. При освещении поверхности электрода монохроматическим светол1 ртутной лампы или лазера с частотой излучения, превышающей некоторое пороговое значение, в раствор эмитируются электроны, что приводит к возникновению тока фотоэмиссии /э. В дальнейшем сухие электроны тормозятся (термализуются) и сольватируются растворителем. Таким образом, вблизи освещаемого электрода на очень малом расстоянии от его поверхности (для воды / =2,5 нм) возникает источник сольватированных электронов. Последние можно превратить в промежуточные частицы, подобные образующимся в ходе электродного процесса, используя реакцию захвата сольватированных электронов введенными в раствор акцепторами, например ионами гидроксония, молекулами закиси азота или органических веществ [c.217]

Этот принцип Применяют при так называемой квадратно-волновой полярографии и в пульсполярографии. Оба метода предложены Баркером [95] и позволяют определять концентрацию деполяризаторов в растворе порядка 10" — ]0" мoль л . [c.158]

Принцип использования выпрямляющего действия фарадеевского импеданса (в отличие от емкости двойного электрического слоя) положен в основу методов так называемой высокочастотной или радиочастотной полярографии [95], также предложенных Баркером, и метода высоковолновой полярографии [94]. [c.158]

Предложенный Баркером (1956) метод инверсионной полярографии (ИП) в литературе называется по-разному полярография анодного растворения, анодная вольтамперометрия при непрерывно изменяющемся потенциале, анодно-окислительная вольтамперометрия, метод висящей ртутной капли, обратная полярография с накоплением веществ на стационарной -ртутной апле, пленочная полярография, амальгамная полярография и т, п., что вносит большую путаницу. Однако наиболее общим является термин инверсионная полярография. [c.204]

В 1962 г. Р. Ш. Нигматуллин и М. Р. Вяселе описали метод осциллографической полярографии с использованием импульса ступенчатого поляризующего напряжения, в отором нашла применение идея Баркера о временном разделении емкостного и диффузионного токов. По сравнению с методами, в которых используетсл линейное поляризующее напряжение, данный метод при равныл концентрациях деполяризатора позволяет проводить анализ при больших скоростях изменения поляризующего напряжения, а при одинаковой скорости дает большую чувствительность. [c.217]

Идея квадратноволновой полярографии предложена Баркером и Джемкинсом (1952) и состоит в увеличении чувствительности полярографии путем устранения мешающего влияния емкостного тока при подаче на ячейку одновременно постоянного поляризующего напряжения и переменного напряжения прямоугольной формы. [c.223]

Высокочастотный (радиочастотный) метод. Баркер (1958) применил эффект фарадеева выпрямления в полярографии. Для [c.227]

Для более строгого подхода к реальным системам требуется включить в рассмотрение, по крайней мере, члены возмущения второго порядка, учесть вид функции й о ( ") и принять во внимание то обстоятельство, что реальные молекулы не являются жесткими. Решению этих вопросов посвящен ряд работ, из которых особо следует отметить исследования Баркера и Гендерсона, Викса, Чендлера и Андерсена. В этих работах рассматривались, в частности, потенциалы, взаимодействия молекул с мягким ядром (потенциал Леннард-Джонса) и изучался вопрос о рациональной связи между параметрами потенциала и диаметром й твердых сфер стандартной системы. Выбор значения весьма существенное обстоятельство, поскольку результаты расчета по теории возмущений чувствительны к значению й. Один из способов оценки величины в случае потенциала Леннард-Джонса основан на следующем соотношении [c.386]

Выражение для конфигурационного множителя д заимствуется из теории растворов молекул разного размера (формула Гуггенгейма), так что зависимость от величин N 1 определяется в явном виде. С помощью выражения (XIV. 133) и известных связей статистической суммы с термодинамическими функциями нетрудно вывести формулы для расчета функции смешения. В уравнения для функций смешения войдут энергии взаимообмена характеристики размеров молекул Га и Га, координационное число решетки и наиболее вероятные значения для раствора и чистых компонентов. Это должны быть величины, удовлетворяющие уравнениям (Х1У.131) и (Х1У.132). Таким образом, основная задача при расчетах по теории Баркера состоит в определении энергетических параметров и решении системы уравнений для нахождения величин (уравнения нелинейные, и решение проводится методом последовательных приближений). [c.433]

Унос зависит также от плотностей газа и жидкости, поверхностного натяжения и вязкости жидкости. Увеличение о вызывает уменьшение уноса. По влиянию л опытные данные противоречивы согласно Баркеру и Чаудхури [134], унос на колпачковых тарелках пропорционален а по Эдулджи [135],—пропор- [c.555]

Массопередачу при малых скоростях газа (3,8—42 м1сек) в форсуночном аппарате Вентури с диаметром горловины 19 мм изучал Баркер [36] путем испарения воды и десорбции О2. При ы)д ниже 15 м1сек распыления не происходило и эффективность была низкой При Шо выше 15 м1сек величина Я возрастала [c.637]

В результат исследований липидов маточного молочка, проведенных рядом ученьсх (Таунсенд, 1940 Бутенандт, 1957 Баркер, 1959 Браун, 1961 К ллоу, 1959 и Лоу, 1960), было показано, что фракция свободных жи])ных кислот является сложной смесью Сю-кислот. Иденти- [c.624]

Предложили К. Аллен и В. Баркер. Проверили Я. Марвел и Це-Цинг-Чу. [c.167]

Наиб, общйе решеточные модели учитывают факторы размера и формы молекул, а также энергетич. вклады. При моделировании р-ров с ориентац. эффектами и ассоциацией молекул предполагается, что энергия взаимод. зависит от взаимной ориентации молекул,- способа их контактирования. Для контактов разл. типа вводятся разл. энергии взаимообмена (Дж. Баркер, 1953). Решеточные модели, допускающие наличие вакансий в квазирешетке (т. наз. дырочные модели), позволяют рассматривать объемные эффекты в р-рах, получать ур-ние состояния, описывающее не только жидкую, но и паровую фазу. В применении к р-рам развиваются и разл. варианты ячеечных теорий, в к-рых рассматриваются зависимости своб. объема от состава. Для описания ассоциир. р-ров широко применяют теории ассоциативных равновесий, представляющие р-р как смесь мономерных [c.188]

Водородная связь (1964) -- [ c.193 ]

Аминокислотный состав белков и пищевых продуктов (1949) -- [ c.260 , c.331 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.195 ]

Неионогенные моющие средства (1965) -- [ c.259 , c.261 ]

Перемешивание в химической промышленности (1963) -- [ c.196 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1977) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.108 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология