Эмульсионная поликонденсация концентрация мономеров

При проведении эмульсионной поликонденсации большое значение будут иметь и другие факторы, такие, как температура, концентрация исходных мономеров, величина поверхностного (меж-фазного) натяжения и др. Однако в настоящее время данные о влиянии этих факторов на процесс эмульсионной поликонденсации в литературе отсутствуют. Следует отметить, что влияние условий проведения процесса на молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации рассмотрено пока на примере синтеза ароматического полиамида на основе ж-фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в системе тетрагидрофуран — вода — сода. При синтезе других полимеров и при применении других эмульсионных систем влияние рассмотренных закономерностей может быть несколько иным. Однако и в других случаях при протекании процесса по эмульсионному механизму основные закономерности останутся справедливыми для этого способа поликонденсации. [c.164]

На рис. 97 приведены величины, характеризующие в определенной степени место протекания и характер процесса . Из рисунка видно, что при уменьшении коэффициента распределения диамина уменьшается отношение С хА(тах)/С дА(тах), постепенно приближаясь к единице, что свойственно эмульсионной поликонденсации. Характерно, что при этом увеличивается молекулярный вес. По мере изменения некоторых характеристик системы (например, коэффициента распределения) меняется характер процесса оптимальные соотношения концентраций мономеров, молекулярный вес полимера и т. д. Истинно эмульсионной поликонденсации соответствует отрезок, лежащий на оси ординат. При этом оптимальное соотношение мономеров равно 1 1. [c.215]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

Наиболее характерной зависимостью, позволяющей распознать эмульсионную поликонденсацию в гетерогенных системах, является зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров. Эта зависимость аналогична случаю простейшей поликонденсацин, описываемой уравнением (2.13) и соответственно рис. 2.16. Действительно, ряд процессов в гетерофазных системах характеризуются такой зависимостью, что подтверждает протекание их по эмульсионному механизму (рис. 6.2). Для получения более достоверных сведений соотношение мономеров следует изменять двумя способами изменять концентрации мономеров в фазах при постоянных объемах фаз п изменять объемы фаз при постоянной концентрации мономеров в них. В случае эмульсионной ноли- [c.168]

Очевидно, что изучение кинетики поликонденсации по уменьшению количества и концентраций исходных мономеров является не лучшим вариантом, поскольку в ряде случаев это отражает лишь скорость образования димеров и тримеров. Исключение составляет межфазная поликонденсация, иногда эмульсионная поликонденсация, поликонденсация с участием мономеров специфического строения с зависимыми функциональными группами (мономеры типа тетракислот). В этих случаях для изучения кинетики пригодны все обычные методы (химический анализ, спектроскопия, калориметрия и т. д.). [c.69]

Обычно при поликонденсации в расплаве применяют мономеры с не очень высокой реакционной способностью (кислоты, гликоли и т. д.). Поэтому скорости процессов поликонденсации в расплаве для таких систем невелики. Так, среднее значение константы скорости даже каталитической поликонденсации в расплаве 12-оксистеариновой кислотыпри 160,5 °С равно 6,3-10 л /л1оль -се/с" , что соответствует времени полупревращения 2,5 я для концентрации мономера 0,25 моль л. (Время полупревращения для процессов поликонденсации, применяемых обычно при эмульсионном и межфазном способах поликонденсации, составляет не более [c.104]