Способы проведения межфазной поликонденсации

В настоящее время известны четыре способа проведения процессов поликонденсации в расплаве, в растворе, межфазная, в твердой фазе. [c.48]

Существует несколько технологических способов проведения процесса поликонденсации — в расплаве, в растворе и в эмульсии, поликонденсация межфазная и в твердой фазе. [c.33]

СПОСОБЫ ПРОВЕДЕНИЯ МЕЖФАЗНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.519]

Способы проведения поликонденсации разнообразны. Процесс можно провести в расплаве, твердой фазе, растворе, эмульсии и на границе раздела фаз. Применимость поликонденсации в расплаве и твердой фазе ограничена низкой термостойкостью исходных мономеров и неплавкостью полимеров. Из всех способов наибольшее распространение получила поликонденсация в растворе — низкотемпературная в амидных растворителях и высокотемпературная в растворителях типа ПФК, олеума и других дегидратирующих агентов. Меньшее практическое применение нашли межфазная и эмульсионная поликонденсация. [c.42]

Поскольку принцип межфазного способа поликонденсации состоит в переводе реакции в диффузионную область, в диффузионном торможении реакции между мономерами, полимерной пленкой и поверхностью раздела, то при проведении межфазной поликонденсации необходимо использовать очень быстрые реакции, например реакции диаминов с хлорангидридами кислот, реакции бис-хлорформиатов с диаминами и др. Реакции диаминов с диэфирами карбоновых кислот и, тем более, с дикарбоновыми кислотами не могут быть положены в основу межфазного метода поликонденсации из-за своей сравнительно малой скорости. [c.170]

П. осуществляют как в гомогенных жидких системах (см. Поликонденсация в расплаве. Поликонденсация в растворе), так и в гетерогенных (см. Межфазная поликонденсация). Известен также способ проведения П. в твердой фазе (см. Твердофазная поликонденсация). [c.426]

Большим достоинством межфазной поликонденсации является возможность проведения процесса непрерывным способом [73, 75, 93, 94, 100, 107, 108]. [c.29]

Межфазная поликонденсация имеет ряд преимуществ перед другими способами поликонденсации. Одно из них состоит в том, что чистота реагентов, которая имеет существенное значение в высокотемпературных процессах, здесь не столь важна, так как при низких температурах межфазной поликонденсации побочные реакции за счет примесей не идут столь энергично. При межфазной поликонденсации не так важно соблюдать эквимолярное соотношение исходных веществ в каждой из фаз. Стехиометрия автоматически поддерживается на границе раздела двух фаз, где идет поликонденсация. Благодаря диффузии постоянно обеспечивается подвод обоих реагентов к границе раздела фаз. Более того, высокомолекулярный полимер образуется на границе раздела фаз независимо от общей степени завершенности реакции, рассчитанной на суммарное количество обоих реагентов. Общую степень завершенности реакции можно повысить проведением реакции в перемешиваемой системе, увеличивающей поверхность раздела фаз. [c.92]

Из табл. 47 видная тесная связь различных способов проведения процесса, а также возможность взаимных переходов. Вероятно, межфазная поликонденсация бис-фенолов с хлорангидридами в системе вода — органическая жидкость более близка к газофазному способу поликонденсации, чем к поликонденсации диаминов с хлорангидридами в системе двух несмешивающихся жидкостей. [c.217]

Предложен также способ проведения реакции межфазной поликонденсации путем смешения двух туманов, полученных распылением водной и органической фаз . Полимер при этом оседает на стенках сосуда и смывается потоком воды, подаваемым на стенки. [c.221]

Для межфазной поликонденсации наиболее целесообразно применять мономеры с высокой реакционной способностью (дихлорангидриды дикарбоновых кислот, диамины и бисфенолы), так как время контакта реагентов при этом уменьшается. Высокая реакционная способность мономеров позволяет осуществлять межфазную поликонденсацию при низких температурах, что исключает протекание побочных реакций. Поэтому межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. При повышении температуры реакции, как правило, уменьшаются выход и молекулярная масса образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого способа получения полиме- [c.80]

Неравновесная ноликонденсация может быть проведена в растворе, как межфазный процесс, в расплаве и в твердой фазе. При проведении поликопденсации в растворе при повышенной температуре, в расплаве или в твердой фазе неравновесность процесса обусловлена химическим строением образуемого полимера, а именно тем, что он неспособен вступать в обменное взаимодействие с низкомолекулярным продуктом ноликонденсации, а часто и с исходными веществами и с другими макромолекулами. Эти случаи кратко уже были рассмотрены нами выше (см. стр. 12) и еще будут разобраны в соответствующих главах, посвященных описанию отдельных видов неравновесной ноликонденсации. Отметим лишь, что данные способы проведения поликонденсации применяются как в равновесной, так и неравновесной поликоиденсации. Своеобразным является лишь проведение процесса в твердой фазе, что обычно применяется при синтезе линейных циклоцепных полимеров, осуществляемом чаще всего в две стадии. В этом случае поликопденсация в твердой фазе применяется обычно на второй стадии процесса полициклизации, когда необходимо осуществить превращение растворимого линейного полимера, содержащего в цепи и боковых ответвлениях реакционноспособные группы, в полимер циклоцепной структуры. [c.36]

Практически ни одна система, применяемая для проведения поликонденсации межфазным способом, не имеет достаточно большого коэффициента распределения диамина. Для большинства таких систем величина = 0,005—1,0. [c.156]

Не следует считать также, что специфика межфазного способа поликонденсации состоит в его необратимости. Любую необратимую реакцию поликонденсации можно провести и в растворе, и в расплаве, причем закономерности поликонденсации в этом случае являются типичными для гомогенных систем. Принципиально на границе раздела двух жидкостей возможно проведение обратимых реакций поликонденсации при достаточно большой скорости прямой реакции. [c.170]

Глубина проведения лроцесса. Для того чтобы методом эмульсионной поликонденсации получить полимер с высоким молекулярным весом, процесс необходимо проводить на большую глубину. При большой степени завер-шенрости реакции выход высокомолекулярного продукта может достигать 95—98% от теоретического , причем различие между теоретическим и практическим выходами полимера связано с потерями полимера при выделении, а не является особенностью процесса. В этом также проявляется отличие эмульсионного способа от межфазной поликонденсации, так как в последнем случае высокомолекулярный продукт может-получаться при малом выходе полимера (см. гл. VI). [c.159]

Выбор способа проведения П. определяется физ.-хим. св-вами исходных в-в и образующихся полимеров, технол. требованиями, задачами, к-рые ставятся при осуществлении процесса, и т.д. По т-ре способы проведения П. делят на высокотемпературные и низкотемпературные (см. табл.), по агрегатному состояншо реакц. системы или фазовому состоянию-на П. в массе (расплаве), твердой фазе, р-ре, эмульсии (суспензии), двухфазной системе (межфазная П.). П. в расплаве и твердой фазе происходит при высоких т-рах, П. в эмульсии и межфазная П.-при низких т-рах, П. в р-ре-при высоких и низких т-рах. Низкотемпературная П. является преим. неравновесной, высокотемпературная -преим. равновесной. См. также Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация а растворе. [c.634]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Большим достоинством межфазной поликонденсации является возлюж-ность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно получать полиамиды и полиуретаны с очень высоютми температурами плавления, которые не удается получить в условиях равновесной полп-копденсации, вследствие их разложения при температурах реакции. [c.124]

Межфазная поликонденсация. Исследования, недавно проведенные в лабораториях фирмы Дюпон , привели к разработке нового интереспого способа поликондеисации, названного межфаз-ным. На поверхности раздела двух фаз — водного раствора диамина и раствора галоидангидрида дикарбоновой кислоты е растворителе, пе смешивающемся с водой, быстро образуются по-. i и а МИДЫ очень большого ыолекуляпиого веса. Этот способ был [c.89]

Сложные полиэфиры могут быть получены различными способами равновесной поликонденсацией кислот и гликолей в расплаве или в растворе, а также путем межфазной поликонденсации. Наибольшее распространение получил метод прямой полиэтери-фикации дикарбоновых кислот избытком гликолей в расплаве. Этот способ обеспечивает образование полиэфиров с концевыми гидроксильными группами при минимальном содержании карбоксильных групп и воды, что является необходимым условием для проведения в дальнейшем реакции полиэфиров с диизоцианатами. [c.452]

Разновидностью межфазной поликонденеации является газожидкостная поликондепсация, осуществляемая взаимодействием хлорангидрида дикарбоновой кислоты, взятым в газообразном состоянии, с другим реакционноспособным компонентом, находящимся в растворе [16, 152—165]. При этом способе проведения процесса, во всяком случае на первом его этане, поликонденсация осуществляется на границе раздела жидкость — газ. Поэтому и представляется более правильным обозначать этот вид межфазной ноликонденсации газо-жидкостная поликондепсация, а не газофазная , как было предложено Соколовым с сотрудниками, исследовавшими этот процесс [16, 152-165]. [c.515]

Большим достоинством межфазной ноликонденсации является возможность проведения процесса непрерывным способом. Этим методом можно-получать полиамиды и полиуретаны с очень высокими температуралш плавления, которые не удается получить в условиях равновесной поликонденсации, вследствие их разложения при тезшературах реакции. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология