Поликонденсация концентрация мономеров

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации механизм каждой отдельной стадии обычно такой же, как и в случае низкомолекулярных соединений. Все находящиеся в реакционной смеси молекулы способны реагировать в любой момент времени. Таким образом, первоначально мономеры превращаются в олигомеры, а затем, после того как весь мономер израсходован, олигомеры реагируют друг с другом, образуя полимеры с большей молекулярной массой, и т. д. Для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо, чтобы все элементарные реакции проходили с высокими выходами. Это означает, что все побочные реакции должны быть исключены, мономеры (а при проведении процесса в растворе и растворители) должны быть тщательно очищены. Ступенчатая полимеризация и поликонденсация отличаются от цепной полимеризации несколькими особенностями (а) рост макромолекулы происходит при взаимодействии любых двух находящихся в системе частиц (б) скорость полимеризации максимальна в начале процесса и непрерывно убывает в ходе реакции (в) концентрация мономера быстро уменьшается еще до того, как в системе появится сколько-нибудь заметное количество полимера с высокой молекулярной массой (г) полимеры с высокой молекулярной массой образуются лишь при очень высокой степени конверсии. [c.309]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

В этом приближении равновесная концентрация каждого циклического продукта не зависит от суммарной концентрации продуктов поликонденсации. Поэтому при разбавлении системы растворителем относительное содержание циклических соединений возрастает и при достаточно малых концентрациях мономера реакция сдви- [c.32]

Хотя реакция межфазной поликонденсацни и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликондепсацию в расплаве, метод межфазной поликондеисации дает возможность легко осуществить получение такого полимера. [c.103]

Было установлено, что последовательность введения мономеров в зону реакции определяет характер зависимости микроструктуры получаемых полимеров от температуры поликонденсации и концентрации мономеров [263]. [c.62]

Повышение температуры и концентрации мономеров, благоприятствующее реакции поликонденсации, еще сильнее отражается на деструкции полимера. При каждой температуре между этими двумя процессами устанавливается определенное равновесие, от положения которого зависят молекулярная масса и фракционный состав его. До достижения равновесия соотношение тех или иных полимергомологов в- системе непрерывно изменяется в результате течения различных реакций конденсации и деструкции, вызывающих перераспределение цепей по числу мономерных остатков. Так как в первую очередь разрушаются наиболее крупные макромолекулы, одновременно происходит нивелирование размеров растущих частиц. [c.60]

Следовательно, когда процесс поликонденсации протекает в диффузионной области, молекулярный вес полимера зависит не только от концентраций мономеров, но и от скорости их диффузии в зону реакции. [c.66]

Большим недостатком необратимых процессов в расплаве является значительное тепловыделение (за малое время), обусловленное большими концентрациями мономеров и довольно высокими скоростями процесса. Поэтому иногда при проведении необратимых реакций поликонденсации в расплаве мономеры вследствие большого тепловыделения вводят в систему не сразу, а порциями. В ряде случаев это значительно облегчает управление процессом . [c.103]

Основными факторами, влияющими на процесс поликонденсации в растворе, являются соотношение между количеством реакционных центров мономеров наличие примесей монофункциональных соединений глубина проведения процесса концентрация мономеров температура реакции природа катализатора применяемый растворитель. [c.119]

Концентрация мономеров. Поликонденсацию в растворе проводят при различных концентрациях исходных мономеров. Наиболее выгодными, естественно, являются максимальные концентрации, однако практически, в зависимости от природы исходных мономеров, они изменяются в самых широких пределах. Как правило, зависимость молекулярного веса полимера от концентрации мономеров описывается кривой с максимумом. [c.121]

Поликонденсация в разбавленных растворах, особенно в случае обратимых реакций, приводит к получению полимеров с малым молекулярным весом и часто с большим содержанием низкомолекулярных примесей. Ниже приведена зависимость молекулярного веса (вязкости) полиуретана от концентрации мономеров при поликонденсации в нитробензоле [c.123]

Зависимость выхода и молекулярного веса (вязкости) полиэфира при поликонденсации оксалилхлорида и дифенилолпропана в тетрахлор-этане от концентрации мономеров при различном содержании пиридина [c.135]

Соотношение мономеров. Влияние соотношения мономеров на межфазную поликонденсацию проявляется двояко при изменении соотношения концентраций мономеров (при постоянном соотношении объемов фаз), а также при изменении соотношения объемов фаз (при постоянной концентрации мономеров в этих фазах). [c.171]

Молекулярновесовое распределение при радикальной полимеризации имеет болев сложный характер, чем в поликонденсации, В радикальной полимеризации обрыв может иметь место в результате нескольких реакций диспропорционирования, рекомбинации и передачи цепи. Положение еще больше усложняется в результате того, что молекулярный вес образующегося полимера в каждом случае зависит от степени завершенности реакции, что связано с изменением в процессе полимеризации как концентраций мономера и инициатора, так и констант скорости реакций обрыва и роста. Молекулярновесовое распределение можно сравнительно просто оценить для начальных стадий полимеризации, где все кинетические параметры ([М], [I], кр и ко) практически постоянны 175—77]. В этих условиях молекулярный вес полимера не зависит от степени превращения мономера. [c.240]

Аналогичный вид имеет кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров, полученная для других систем межфазной поликонденсации. Анализируя эту и аналогичные зависимости, необходимо отметить следующее (рис. 64) [c.171]

Кинетика межфазной поликонденсации исследована очень мало. Так, например, была разработана методика изучения кинетики межфазной поликонденсации путем измерения электропроводности . Однако авторам не удалось изучить скорость химического взаимодействия исходных мономеров, они лишь измерили суммарное изменение концентрации мономера методом электропроводности (рис. 87). [c.200]

К сожалению, результаты большинства исследований реакций аминов с хлорангидридами лишь в малой степени применимы для оценки кинетики реакций межфазной поликонденсации, так как кинетика изучалась в чисто органических средах и, кроме того, концентрации мономеров были значительно (в 10 раз) меньше реально применяемых при проведении межфазной поликонденсации. [c.200]

Влияние концентрации мономера. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Сначала взаимодействуют молекулы мономеров, образуя димеры. Последние взаимодействуют друг с другом и с мономером, образуя тримеры и тетрамеры и т. д. Молекулярная масса увеличивается медленно, одновременно исчерпываются функциональные группы. [c.55]

Исследование влияния условий поликонденсации на выход линейного полиариленсульфида и макроциклических фениленсульфидов показало, что соотношение полимера и макроциклов можно варьировать в значительных пределах. Как видно из табл. 3.1, при разбавлении реакционной массы выход полимера снижается с -70 до -6% с одновременным увеличением выхода макроциклических фениленсульфидов. Увеличение продолжительности загрузки 1,4-дихлорбензола в суспезию сульфида натрия в амидном растворителе аналогично уменьшению концентрации мономеров вызывает возрастание относительной доли циклической фракции в смеси продуктов реакции [120]. [c.28]

Изученке закономерностей образования кардовых полиамидов показало, что хорошие результаты получаются при их синтезе низкотемпературной поликонденсацией в среде апротонных растворителей (ДМАА, N-МП) при -10+ -30 °С в течение 15-60 мин, концентрации реагирующих веществ 0,6-0,7 моль/л и добавлении твердого хлорангидрида к раствору диамина [27, 143-147, 154]. Для полиамидов на основе 9,10-бис(4-аминофенил)антрацена оптимальным является проведение поликоиденсации при 20 С в течение 2 ч в смеси N-МП и ГМФТА (2 1, по объему), концентрации мономеров 0,25 моль/л и концентрации Li i 5% (в расчете на растворитель) [152]. [c.124]

При поликонденсации наряду с ростом цепи протекают реакции, приводящие к прекращению роста цепей. Молекулярная масса образуемого полимера зависит от конкуренции реакций роста и остановки роста полимерной цепи. Это конкурирующее условие зависит не только от химической природы побочных реакций, но и от относительной их скорости, обусловленной различными факторами агрегатным и фазовым состояниями системы, гидродинамическими параметрами (скоростью пере-мещивания), химическим составом системы (концентрацией мономеров, природой растворителей и катализаторов, наличием примесей), технологическими параметрами (температурой, давлением). [c.45]

Лтобер [94] предложил общую теорию равновесной поликонденсации в растворах кремневой кислоты. Из этой теории он сделал заключение о концентрации мономера, находящегося в равновесии с полимерами различной степени конденсации. Необходимы дальнейшие исследования для проверки обоснованности приведенных уравнений. [c.287]

Внутримолекулярную циклизацию можпо в зпачительной степени предотвратить увеличепие.м концентрации мономеров и уменьшением теми-ры ироцесса (с.м. также Поликонденсация в растворе). [c.430]

К числу макроскопических факторов, сильно влияющих на течение химических реакций , можно отнести агрегатное и фазовое состояния системы (жидкое, твердое), гидродинамические параметры (скорость перемешивания и т. д.), химический состав системы (концентрации мономеров, растворителя, катализатора и т. д.), давление, температуру и др. Следовательно, в разных условиях при поликонденсационном синтезе из одних и тех же мономеров могут получаться полимеры, резко различающиеся по молекулярным весам. Так, поликонденсацией диаминов с дихлорангидри-дами в расплаве трудно или почти невозможно получить высокомолекулярный полимер, тогда как проведение этого процесса в эмульсии или на границе раздела фаз дает такую возможность. [c.32]

Зависимость выхода циклического продукта от концентрации мономера в реакционной системе при поликонденсации -аминокапроилхлорида (по данным работы ). [c.78]

С 99,3% до 72,6%. На рис. 17 приведена зависимость выхода циклического продукта от концентрации при поликонденсации е-аминокапроилхлорида . Из рисунка видно, что количество циклического продукта увеличении концентрации мономера [c.78]

Обычно при поликонденсации в расплаве применяют мономеры с не очень высокой реакционной способностью (кислоты, гликоли и т. д.). Поэтому скорости процессов поликонденсации в расплаве для таких систем невелики. Так, среднее значение константы скорости даже каталитической поликонденсации в расплаве 12-оксистеариновой кислотыпри 160,5 °С равно 6,3-10 л /л1оль -се/с" , что соответствует времени полупревращения 2,5 я для концентрации мономера 0,25 моль л. (Время полупревращения для процессов поликонденсации, применяемых обычно при эмульсионном и межфазном способах поликонденсации, составляет не более [c.104]

На рис. 36 приведена типичная кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров при поликонденсации в растворе полиэфира на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты и дифенилолпропана. [c.121]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира от исходной концентрации мономеров при поликонденсации дифенилолпропана и хлорангидрида терефталевой кислоты в дитолилметане (по данным paбoты з). [c.122]

Интересные опыты по выяснению места протекания реакции при межфазной поликонденсации были проведены Морганом и Кволек . Нанося нерастворимый цветной порошок в начальной стадии реакции на растущую полимерную пленку, они наблюдали, со стороны какой фазы происходит зарастание порошка. Было установлено, что полиамидная пленка растет со стороны органической фазы, а пленка полифениловых эфиров — со стороны водной фазы. На основании этих опытов Морган и Кволек сделали вывод о том, что межфазная поликонденсация диаминов с хлорангидридами протекает в органической фазе, а межфазная поликонденсация бис-фэнолятов с хлорангидридами — в водной. Однако метод, примененный авторами , очень ограничен и может быть использован лишь в статических условиях. Вероятно, наиболее общими методами определения местонахождения реакционной зоны при поликонденсации в гетерогенных условиях могли быть методы совместной поликонденсации и метод, основанный на анализе оптимальных соотношений (по максимальному молекулярному весу) концентраций мономеров (см. стр. 174). [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология