Мономеры специфического строения

Натрий-дивиниловый каучук СКБ, дивинил-стирольные и дивинил-нитрильные каучуки представляют собой смесь цис-и транс-изомерных молекул и, вследствие частичного присоединения мономера в положении 1,2 в процессе полимеризации, имеют в отличие от натурального каучука боковые ответвления вдоль цепи. Регулярное цшг-строение молекул натурального каучука является основным фактором, обусловливающим его специфические свойства—высокую эластичность и способность к кристаллизации при растяжении. [c.252]

К этому виду поликонденсации близко примыкает поликонденсация с образованием циклов в полимерной цепи, или полициклизация. Суть таких процессов состоит в поликонденсации мономеров специфического строения с образованием на первой стадии полимеров линейного строения с реакционноспособными группами в цепи полимера (обычно в растворе). Далее после уда- [c.253]

Поликонденсация, сопровождающаяся образованием циклов, или полициклизация. Для этого вида поликонденсации используются мономеры специфического строения. Особенность такой поликонденсации состоит в том, что за реакциями межмолекуляр-ного взаимодействия мономеров (линейная стадия полициклизации) следуют реакции внутримолекулярного взаимодействия реакционноспособных групп макромолекул. Таким образом, как бы объединяются два процесса — процесс линейной поликонденсации и процесс полимераналогичного превращения образующегося полимера. Поскольку основные особенности этого вида поликонденсации проявляются лишь на второй стадии, когда реакционная смесь становится очень вязкой, некоторые примеры полициклизации были рассмотрены в гл. УП1, посвященной поликонденсации в твердой фазе (хотя принципиально возможно проведение полициклизации в растворе и т. д.). [c.288]

Второй путь синтеза стереорегулярных поликонденсационных полимеров основан на применении мономеров специфического строения, обусловливающих благодаря стерическим факторам лишь единственно пространственно возможное соединение их молекул. [c.308]

Линейный циклоцепной полимер получается при полициклизации в основном за счет специфического строения мономеров, а также за счет условий процесса. [c.273]

Реакции полимеризации молекул ненасыщенных или циклических мономеров обычно подчиняются законам цепных процессов и носят название цепной полимеризации. В процессе цепной полимеризации энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием одной или нескольких макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений. Для придания полимеру каких-либо специфических свойств проводят полимеризацию смеси ненасыщенных соединений. В этом случае образование макромолекулы происходит путем присоединения друг к другу молекул всех компонентов смеси с взаимным чередованием звеньев различной структуры. Строение образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и выбранным режимом [c.757]

Полимеры — это вещества со специфическими свойствами, обусловленными их -строением. Они состоят из больших молекул цепного строения. Указанные цепи образуются последовательно чередующимися химически связанными звеньями — мономерами. Например, полиэтилен состоит из п молекул этилена я[СН2=СН2] — [СНг-СНг— [c.100]

Для обнаружения таких последовательностей была применена реакция окисления йодной кислотой, которая является специфической для 1,2-гликолей. Изучение зависимости содержания 1,2-гликолевых групп в полимере от температуры полимеризации приводит к заключению о небольшом различии между энергиями активации обеих реакций роста (а) и (б) для винилацетата. В связи с этим даже в области довольно низких температур пе удается целиком исключить возникновение последовательности голова-голова . Имеется очень мало данных о вероятности аналогичных нарушений при полимеризации других мономеров. По-видимому, при обш ей тенденции к увеличению регулярности строения полимера с понижением температуры полимеризации эффект преимущественного присоединения голова—хвост должен проявляться в наибольшей степени у мономеров с заместителями X, отличающимися большей полярностью или объемом. [c.234]

На основании приведенных экспериментальных фактов и наблюдения, показавшего, что эта реакция полимеризации является гетерогенной, было сделано предположение [2, 3], что образование кристаллического полимера из /- или /-мономера происходит на поверхности гетерогенного катализатора, в то время как рацемический аморфный полимер образуется в растворе под влиянием растворенного катализатора. Большое разнообразие эффективных для полимеризации окиси пропилена катализаторов, о чем более подробно говорится ниже, может служить доказательством, что дело тут не в специфических особенностях геометрического строения организованной кристаллической поверхности, которое, как обычно полагают, является существенным для стереоспецифичности действия катализатора, а скорее в том, что поверхность обеспечивает общие стерические препятствия по соседству с активным центром катализатора [17]. [c.295]

Цепная макромолекула линейного полимера представляет собой линейную последовательность большого числа одинаковых или различающихся по химическому строению структурных элементов (мономеров, звеньев), соединенных химическими связями в единую цепь. Важнейшее свойство полимерной цепи, обеспечивающее ее конформа-ционную и кинетическую лабильность, — способность к свободному или заторможенному вращению вокруг единичных связей. Наличие и характер внутреннего вращения, степень его заторможенности предопределяют специфические равновесные и релаксационные свойства разных полимеров. Фундаментальным равновесным свойством макромолекул является термодинамическая гибкость, под которой понимают способность полимерной цепи принимать множество пространственных форм - конформаций. Эта способность связана с наличием большого числа внутренних степеней свободы - углов внутреннего вращения в основной полимерной цепи. [c.13]

Таким образом, низкотемпературная полимеризация в кристалле вдали от фазового перехода практически не идет. В твердофазных системах наиболее благоприятные условия для образования макромолекулы возникают, когда структурная упорядоченность, свойственная твердому телу, сочетается с подвижностью молекул, характерной для жидкой фазы. Это условие реализуется в, момент фазового перехода. Для объяснения быстрой полимеризации вблизи фазовых переходов используют представления о лабильных заготовках . Это группы упорядоченных молекул мономеров, возникающих на короткое время на движущейся границе кристаллической фазы [336]. Структура кристаллической решетки может влиять на кинетику полимеризации и служить в качестве стерео-специфической молекулярной матрицы, определяющей строение образующихся макромолекул. Для выяснения подобного влияния кристаллической решетки наиболее удобны мономеры, которые могут давать макромолекулы разного строения. При этом, однако, может возникнуть некоторая трудность при трактовке экспериментальных результатов. Структура образующегося полимера может определяться влиянием кристаллической решетки или образованием разных по природе активных центров. [c.91]

Применяя для синтеза каучуков мономеры различного состава и строения, а также смеси различных мономеров в разных соотношениях, и проводя процесс полимеризации в разных условиях и в присутствии различных катализаторов, можно получать синтетические каучуки со специфическими свойствами, и широко варьировать эти свойства в соответствии с требованиями, предъявляемыми к резиновым изделиям в различных областях применения. В этом заключается важнейшее преимущество синтетических каучуков перед натуральным, свойства которого колеблются в зависимости от условий произрастания каучуконосных растений и присутствия примесей (белков, углеводов), увеличивающих набухание натурального каучука в воде. [c.730]

Для синтеза наиболее типично связывание однородных мономеров. Это позволяет существенно приблизить строение каучука к природному. Путем так называемой смешанной полимеризации, в результате которой соединяются друг с другом два различных мономера или более, можно оказывать влияние на физические свойства и переработку каучуков. В настоящее время в ГДР более 80% выпускаемого и перерабатываемого каучука приходится на сополимер бутадиена и стирола. Специфическими свойствами обладает сополимер бутадиена и полиакрилонитрила (бутадиен-ни-трильный каучук) полярные N-группы акрилонитрила лишают сополимер ярко выраженного углеводородного характера, поэтому резины, изготовленные из него, не набухают в жирах, маслах и алифатических углеводородах и, кроме того, устойчивы к истиранию. Значительное влияние на свойства оказывает также замещение водорода в мономере на полярную группу. Например, если атом водорода в бутадиене [c.100]

Заканчивая настоящее краткое введение, отметим, что в последние годы центр тяжести исследовапий по катионной полимеризации заметно сместился в сторону изучения гетероциклических соединений, главным образом кислородсодержащих. Соответствующим процессам присущи специфические моменты, обусловленные рядом факторов — циклическим строением мономеров, развитием полимеризации через оксониевые ионы, гетероцепным характером образующихся макромолекул. Основное внимание в этой главе уделяется катионным системам, включающим мономеры именно этого типа. Катионная полимеризация полярных [c.190]

Статистические сополимеры характеризуются нерегулярным чередованием звеньев различной структуры. Они получаются обычными методами радикальной или ионной полимеризации при совместном использовании двух или более мономеров. Реакции инициирования и обрыва цепи имеют много общего с аналогичными реакциями при гомополимеризации. Состав образующегося сополимера и специфические особенности сополимеризации определяются стадией роста цепи, в которой последовательность присоединения звеньев зависит от сложных, но всегда закономерных факторов, учитывающих строение и активность мономеров и активных центров (радикалов или ионов), полярность среды, наличие примесей, комплексообразующих добавок и т. д. [c.185]

Очевидно, что изучение кинетики поликонденсации по уменьшению количества и концентраций исходных мономеров является не лучшим вариантом, поскольку в ряде случаев это отражает лишь скорость образования димеров и тримеров. Исключение составляет межфазная поликонденсация, иногда эмульсионная поликонденсация, поликонденсация с участием мономеров специфического строения с зависимыми функциональными группами (мономеры типа тетракислот). В этих случаях для изучения кинетики пригодны все обычные методы (химический анализ, спектроскопия, калориметрия и т. д.). [c.69]

Для других парафиновых углеводородов природа катализатора также сильно влияет на ход образования продуктов уплотнения и других веществ, причем это влияние здесь более разнообразно, чем при превращении метана, так как оно сводится не только к изменению условий частичного распада продуктов уплотнения (дегидрогенизация, деметанирование, отщепление различных других групп и фрагментов), но и к изменению условий образования промежуточных мономеров поликонденсации. Например, при введении металлических катализаторов, активных для дегидрогенизации, или введении специфических катализаторов крекинга облегчается образование промежуточных олефинов. Следовательно, будет облегчаться и получение продуктов уплотнения по низкотемпературному механизму. Введение специфических катализаторов ароматизации будет способствовать образованию продуктов уплотнения по высокотемпературному механизму. Кроме того, при поликонденсации олефинов и ароматических углеводородов природа катализатора может влиять и на структуру самого процесса поликонденсации, изменяя его элементарные стадии, а это может повлиять на состав и строение получающихся продуктов уплотнения. [c.183]

Исследования, проводимые в области изучения процессов, происходящих при горении полимеров, испытания значительного числа замедлителей горения различного типа подтверждают перспективность применения фосфорсодержащих химически активных антипиренов. Сополимеризацией фосфорорганических мономеров с широко используемыми промышленными углеводородными непредельными соединениями могут быть пол5 ены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств. Из исследованных фосфорсодержащих мономеров практический интерес представляют фосфорсодержащие метакрилаты (ФМ). Эти мономеры активно (со)полимеризуются в присутствии радикальных инициаторов и образуют полимеры с высокой молекулярной массой. Благодаря особенностям строения фосфорорганических звеньев полимеры, наряду с пониженной горючестью могут обладать другими специфическими свойствами повышенной адгезией к ряду матери- [c.87]

Необходимо отметить, что фазовое состояние системы способно влиять не только на скорость процесса полимеризации, но и на микроструктуру образующегося полимера. Это вытекает из результатов недавно проведенного исследования по полимеризации дикетена. В главе V были приведены данные об образовании полимеров с различным строением элементарного звена ири анионной, катионной и радикальной полимеризации этого мономера (стр. 394). Как показано, при использовании в качестве инициатора металлического магния (метод молекулярных пучков) избирательность нанравления реакции полностью обусловлена фазовым состоянием системы нри температуре плавления мономера (—6.5°) образуется поли-Р-дикетон, несколько ниже этой температуры (ири —8°) — полиэфир [34]. Конечно, нет никаких оснований приписывать этот эффект изменению механизма полимеризации в обычном понимании данного термина. По-видимому, здесь проявляется специфическая роль взаимного расиоложения молекул мономера в твердом состоянии, [c.471]

Каталптич. методы используются не только для получения мономеров для произ-ва синтетич. каучуков, синтетич. волокон и других высоконолимерных материалов, но и для ос ществления самого процесса полимеризации. В последнее время применение специальных катализаторов (см. Катализаторы Циглера — Натта) позволило решить проблему стереоспецифич. полимеризации. Этим положено начало развития повой области иримеиения К., когда подбор специфически действующего катализатора дает возможность не только ускорять реакцию и направлять ее в сторону получения продукта требуемого состава, но и регулировать детальное строение этого продукта. Катализатор как бы выполняет роль программирующего устройства, матрицы, определяющей сложное строение получаемого вещества. Новым направлением использования К. является каталитич. очистка технологич. газов путем превращения вредных загрязнений в безвредные или легко удаляемые (см. Газов очистка). Таким путем производят очистку технологич. газов от серусодержащих органич. соединений, Оз, СО и СОз, С2Н3 и др. В случае очистки водорода каталитич. методы позволяют снизить содержание нек-рых примесей до одной десятимиллиардной. К. может быть использован для обезвреживания отходящих газов промышленности и транспорта (в том числе и автомобильного), а также для очистки сточных вод, загрязненных органическими веществами. [c.231]

Следует обратить внимание на сильное различие вида концентрационной зависимости АНн2о(х) для растворов воды в /-ВиОН и в других изучаемых спиртах. Подобное различие можно объяснить лишь специфическими чертами взаимодействия воды с /-ВиОН, которые возникают вследствие особенностей строения последнего. Как известно [231] /-ВиОН заметно слабее ассоциирован в жидком состоянии, чем спирты нормального строения. Содержание мономеров в жидком /-ВиОН составляет 10—15% при 293 К и быстро растет с повышением температуры, достигая 30% при 333 К. Поэтому процесс растворения воды в /-ВиОН приобретает некоторые черты процесса растворения ассоциированной жидкости в неполярном растворителе, в частности возрастание эндотермичности растворения воды в /-ВиОН при уменьшении ее концентрации. [c.116]

Развитие технологии химического формования связано с родившейся еще на заре промышленности пластмасс технологией формования изделий из реактопластов, так как в обоих случаях формование изделия происходит одновременно с образованием химической структуры конечного материала. Химическое формование можно рассматривать как современный этап (или новую стадию) развития процессов переработки мономеров, и реакди-онноснособных олигомеров. Вместе с тем химическое формование имеет ряд специфических признаков. Каждый из них не имеет решающего значения (более того — необязателен), но в совокупности они составляют те отлиЧ Ительные особенности современного этапа развития процессов формования изделий из мо1Номеров и реакционноспособных олигомеров, которые позволяют считать его новой технологией химического формования. Эти признаки таковы низкая вязкость исходной смеси, позволяющая резко снизить давление формования и быстро заполнять формы большого объема и сложной конфигурации, при этом объем (масса) изделия в отличие от традиционных процессов практически не ограничен высокая скорость реакции образования конечного продукта, позволяющая сократить продолжительность цикла формования с десятков минут до нескольких секунд и проводить реакции в мягких условиях (температура и давление) отсутствие побочных продуктов, что существенно упрощает технологическую схему и облегчает охрану окружающей среды регулярность строения конечного продукта, который часто представляет собой термопласт, что обеспечивает возможность кристаллизации образующегося полимера и применения его в качестве материала конструкционного назначения с присущими материалам этого класса прочностными характеристиками и стойкостью к ударным нагрузкам сравнительно просто осуществляемое регулирование свойств материала изменением химического состава исходных мономерных и олигомерных продуктов, а также введением в процессе формования в, маловязкую реакционную среду наполнителей, эксплуатационных добавок, модификаторов и пр. [c.7]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Сополимеризация с неионогенными мономерами. На закономерности сополимеризации большое влияние оказывают условия проведения процесса. Известно [284], что появление при сополимеризации границы раздела фаз даже при отсутствии межфазного взаимодействия часто приводит к изменению состава сополимера и отклонению процесса в целом от схемы Майо - Льюиса. При гомофазной сополимеризации, если мономеры не подвергаются диссоциации, ассоциации или специфической сольватации молекулами растворителя, и при соблюдении ядa других условий [285] процесс образования сополимеров описьь ется уравнениями, вытекающими из классической теории сополим. оизации. Ниже рассматривается, в какой мере от схемы Майо - Льюиса отклоняется сополимеризация а, р-ненасыщенных амидов с неионогенными мономерами, а именно с мономерами, которые в условиях сополимеризации, как правило, не диссоциируют и проявляют слабую склонность к автоассоциации и взаимодействию с растворителем. В таких системах отклонения от указанной схемы определяются в основном строением акриламидного компонента. [c.89]

В последнее время поэтому во многих странах развернулись работы по изысканию методов получения каучуков стереорегулярного строения в водных эмульсиях с помощью специфических катализаторов, а также по синтезу каучуков, заменяющих натуральный каучук, путем сополимеризации двух мономеров, с последующим высоким маслонаполнением полученного полимера. [c.279]

В течение 80 лет после открытия Мишера нуклеиновые кислоты в химическом отношении оставались почти неизученными. Этому едва ли приходится удивляться, поскольку четкие представления об их биологической роли начали формироваться лишь в середине 40-х годов XX в. Многое изменилось в конце 40-х - начале 50-х гг., когда работы Тодда и его группы позволили выяснить основные характеристики первичной структуры нуклеиновых кислот - строение мономеров и характер связей между ними. Последующие полтора десятилетия принесли дальнейшие успехи в этой области - появление модели двойной спирали и вслед за тем накопление огромного объема сведений о функциональной роли нуклеиновых кислот, хотя при этом практически отсутствовала структурная информация — в химическом смысле этих слов. Решительный перелом наступил в 1965 г., когда появилась работа Р, Холли по выяснению первичной структуры фенилаланиновой тРНК дрожжей. Это была выдающаяся работа автор дал основные принципы и методы исследований в этой сложной области выделение индивидуальных нуклеиновых кислот, использование специфических эндонуклеаз для расщепления попинуклеотидной цепи, выяснение [c.5]

Однако указанные специфические свойства бутилкаучука достигаются лишь при отсутствии в изобутилене-мономере примесей бутеиов нормального строения, особенно 1-бутена. В то же время экстракция 50—60-процентной серной кислотой, яв-ляюш аяся фактически единственным методом извлечения изобутилена из промышленных фракций С4, не обеспечивает должную чистоту мономера, в котором остается некоторое количество нормальных бутенов. Даже нри больших энергетических затратах возможно очистить изобутилен четкой ректификацие1т только от изомеров 2-бутена, а 1-бутен, относительная летучесть которого близка к единице, переходит в дистиллят вместе с целевым продуктом. [c.277]

Таким образом, теория строения белков как полипептидов, обоснованная Э. Фишером, стала прочным фундаментом исследования белков. Неясным оставалось, как при столь однообразном строении различных белков объяснить их весьма разнообразные физические и биохимические свойства. В 20-х годах XX века на примерах каучука, целлюлозы, крахмала были развиты представления о высокомолекулярных соединениях. В то же время были разработаны методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений и, в частности, белков. Ранее о минимальном молекулярном весе протеидов судили по содержанию в них простетических групп (или каких-либо специфических атомов этих групп, например атома железа в гемоглобине), исходя из предположения, что одна простетическая группа содержится в одной молекуле протеида. Молекулярные веса и таким путем получились огромные, например для гемоглобина 68 000. Применение осмометри-ческого метода определения молекулярного веса (Серенсен, 1917 г.) и особенно разработка ультрацентри(1)угальпого метода (Сведберг, 1926 г.) позволили систематически исследовать молекулярные веса растворимых белков. Оказалось, что их молекулярные веса располагаются в широком интервале величин от 10 000 и ниже для ряда ферментов и гормонов (6500 для инсулина) до 6 600 000 (гемоцианин улитки) и даже до 320 000 000 (белок вируса гриппа). Если принять средний молекулярный вес аминокислотного остатка, входящего в полипептидную цепь белка, равным 115, то окажется, что число аминокислотных остатков в молекулах белков колеблется от нескольких десятков до немногих миллионов. Таким образом, уже по молекулярным весам белки представляют величайшее разнообразие. Простейшие из них вряд ли могут быть отнесены к высокомолекулярным соединениям, между тем как некоторые представляются одними из высокомолекулярных соединений с наиболее громоздкими молекулами. Существеннейшим отличием белков как высокомолекулярных соединений от таких синтетических полимеров, как капрон, полистирол, и таких природных высокомолекулярных соединений, как каучук, целлюлоза, крахмал, является разнообразие элементарных звеньев ( мономеров ), из которых построены белки. Взамен одного мономера (например, остатка ю-аминокапроно-вой кислоты или глюкозы, стирола, изопрена) в белки входит более 20 разных аминокислотных остатков. Это было и вдохновляющим и обескураживающим обстоятельством. Если молекула состоит всего из 20 разных аминокислотных остатков, для нее возможно [c.655]

Современные достижения в синтезе виниловых полимеров, различающихся только по характеру пространственного расположения звеньев мономера в макромолекуле, позволили связать особенности химических реакций с типом стереорегулярности полимеров. Одновременно стало возможным на основании учета специфических взаимодействий функциональных групп объяснить некоторые эффекты, считавшиеся ранее исключениями. Моравец [212] показал, что введение в макромолекулу полимерной кислоты звеньев ге-нитроанилидметакрилата увеличивает примерно в 1000 раз устойчивость этого соединения к омыляющему действию 1 н. раствора едкого натра по сравнению, например, с аналогичными по строению ге-нитроанилидами триметилуксусной и глутаровой кислот. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология