Реакционная и способы определения

Такой способ определения скорости реакции используют обычно для гомогенных (однородных) систем. Необходимо помнить, что объем реакционного пространства V может быть не равен объему реактора (например, в случае реакций в жидкой фазе, когда реактор не должен полностью загружаться реагирующей смесью). [c.205]

Способы определения местонахождения реакционной зоны в гетерогенных системах [c.196]

Сопоставив найденную функцию Т(п) и i(Xi), находим вначале таблицу значений Т(ti) и затем искомую функцию T t). Описанный выше способ определения динамических характеристик реакторов объемного типа легко поддается алгоритмизации и расчету на вычислительных машинах, при этом в качестве входных величин используются данные нормальной эксплуатации реакторов температура реакционной массы внутри реактора и температура стенки реактора или температура теплоносителя (хладагента). [c.107]

Для оценки реакционной способности частиц в молекулярных и радикальных реакциях, протекающих при низких величинах энергий активации, особенно большое значение приобретает знание стерических факторов. Малая величина последних может обуславливать низкую реакционную способность, несмотря иа благоприятную (малую) величину энергии активации реакции [206]. Чаще это можно ожидать именно при радикальных реакциях. Поэтому большое значение приобретает разработка доступного метода вычисления и надежных экспериментальных способов определения величин стерических факторов радикальных реакций. [c.163]

Предложены феноменологические способы определения реакционной способности органических многокомпонентных систем частиц по интегральным характеристикам спектров поглощения в видимом и ультрафиолетовом диапазоне [c.114]

При контроле сталей, предназначенных для деталей, технология изготовления которых связана с нагревом материала в области опасных температур, а также для деталей, эксплуатируемых при этих температурах, перед кипячением проводят предварительный отпуск (провоцирующий нагрев при 650° С). В качестве основного способа определения МКК сталей после кипячения ГОСТ 6032— 75 предусматривает испытание их на загиб. Загиб образцов нужно производить таким образом, чтобы растяжению подвергалась та сторона металла, которая в реальных условиях работы будет соприкасаться с агрессивной средой. Для испытаний образцы извлекают из реакционного сосуда, промывают, просушивают и загибают на 90°. Качество поверхности изогнутого образца оценивают с помощью лупы при 8—10-кратном увеличении. [c.102]

II) . способы определения индексов реакционной спо- [c.7]

Пользуясь уравнением (IV, 33), определение объема одно- и многоступенчатой систем можно произвести двумя способами. По первому способу вывод расчетной формулы для каждого реактора производится самостоятельно, по второму же способу определение реакционного объема каждой ступени в отдельности производится с помощью одной.общей формулы. [c.299]

Современные представления о формировании металлцеолитных катализаторов, восстановлении катионов, взаимодействии центров различной природы, связи каталитической активности с размером частиц во многих отношениях недостаточно адекватны. Необходимо разработать более совершенные способы определения дисперсности различных металлов, надежные методы анализа сплавов на цеолитах, изучить влияние различных реакционных систем на размеры кристаллов металлов и характер их активных центров и др. [c.177]

Химические методы анализа являются наиболее распространенными способами определения концентрации концевых групп в полимерах. Теоретической базой таких определений служит независимость реакционной способности функциональных групп от молекулярной массы полимера. Выбор метода определения зависит от числа, химической природы и соотношения концевых групп в макромолекуле, растворимости полимера, полярности среды, устойчивости полимера и растворителя к окислению. Соединения (реагенты и растворители), используемые для анализа, должны быть тщательно очищены от примесей. При определении концевых групп необходимо проводить контрольный опыт (без полимера) и в расчеты вносить соответствующие поправки. [c.111]

Принципиально наиболее простой способ определения V заключается в следующем. Пусть мембрана такова, что поток водорода сквозь нее полностью лимитируется скоростью процессов десорбции и адсорбции водорода на реакционной стороне. Для этого мембрана должна быть сделана весьма тонкой и ее поверхность на подающей стороне должна быть разрыхлена так, чтобы она во много раз превосходила поверхность на реакционной стороне. При этих условиях давление водорода иа подающей стороне Р, независимо от величины потока водорода сквозь мембрану, будет равно летучести водорода / на катализирующей поверхности. Сделаем Р равным парциальному давлению водорода р в реагирующей смеси, следовательно, и [=р. При Я = р мы будем иметь некоторый поток атомов Н. который обозначим х. Поскольку /==р, процессы адсорбции и десорбции водорода на реакционной стороне взаимно компенсируются, и весь водород, проходящий сквозь мембрану, расходуется на реакцию. Поэтому [c.394]

Однако чрезвычайная сложность точных расчетов поверхности потенциальной энергии реагирующей многоэлектронной системы привела к появлению полуэмпирических способов определения констант скоростей реакций. Эти способы х лавным образом основаны на линейном соотнощении, связывающем изменения констант скоростей и констант равновесий реакционных серий (правило линейного соотношения изменения свободных энергий, правило ЛСЗ) [22—24]. [c.7]

Несмотря на то что метод мезомерии приводит к попыткам нахождения некоторых качественных и количественных соотношений между квантовомеханическими характеристиками строения и реакционной способностью органических соединений, большие недостатки, в первую очередь расчетной стороны этого метода, привели к необходимости его дальнейшего совершенствования. Именно этим и было вызвано предложение Р. Доделем новых (по способу определения) индексов свободной валентности (этим величинам близки индексы обмена) [119]. Индексом свободной валентности, по Доделю, является мера реакционной возможности атома — разница между определенным количеством энергии, которой обладает атом для образования связей, и той долей энергии, которая действительно поглош,ена связями, находящимися в непосредственной близости от этого атома. Определение индексов свободной валентности атома I—/[ проводилось по формуле [c.49]

Указанные способы определения равновесных концентраций применимы для реакционной смеси, состоящей только из азота, водорода и аммиака. В действительности смесь содержит еще инертные газы — метан и аргон определение равновесной концентрации аммиака в реальной смеси приводится ниже (стр. 24). [c.23]

Взамен сложного и мало удовлетворительного способа определения реакционной способности (по отношению к кислороду) в настоящее время предлагается метод, характеризующий реакционную способность кокса по температуре его загорания. Однако и последнее определение не всегда легко сделать достаточно точно, потому что температура печи, как правило, сильно отличается от температуры исследуемой пробы. [c.456]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

При изменении условий опыта (концентрации мономеров, температуры и т.д.) может измениться соотношение этих факторов, что, в свою очередь, приведет к изменению местонахождения реакционной зоны и, следовательно, основных закономерностей процесса. Поэтому важное значение приобретает разработка способов определения местонахождения реакционной зоны в лимитирующей стадии процесса при поликонденсацни в гетерогенных системах. [c.197]

Конечно, сказанным не исчерпываются возможности способов определения местонахождения реакционной и лимитирующей стадий сложных поликонденсационных процессов. Разработка новых способов является важной н необходимой задачей. [c.200]

Чтобы выяснить влияние природы топлива на реакции взаимодействия углерода с кислородом, очевидно, необходимо знать прежде всего, какое количество газа (окиси углерода) будет получаться у различных топлив при одних и тех же условиях определения, а также какие при этом будут максимальные температуры в окислительной зоне. Для этого в лаборатории газификации был разработан способ определения газификационных свойств топлива по максимальному содержанию в газе окиси углерода при воздействии кислорода на топливо в условиях, близких к процессу газификации. Имелось в виду, что при взаимодействии углерода с кислородом на направление химического взаимодействия реагирующих компонентов могут влиять такие факторы, как каталитическое действие золы и минеральных включений топлива, качество кокса, поступающего в зону газификации, степень измельчения взятой пробы и т. п. Результаты определений были рассчитаны на то, чтобы составить суждение не только о способности топлива в большей или меньшей степени газифицироваться в окись углерода в сравнении с другим топливом, но и о развивающихся при этом температурах в окислительной зоне. Одновременно учитывалось поведение золы, способной в отдельных случаях влиять на процесс газификации, что невозможно узнать при определении реакционной способности путель восстановления углекислоты коксом. В этом случае необходим подвод тепла для эндотермических реакций извне и постоянная температура в печи для каждого отдельно исследуемого топлива. [c.169]

В последнее время с помощью метода ЭПР удалось идентифицировать свободные радикалы при радиолизе. В настоящем разделе будут рассмотрены данные ЭПР, а также некоторые характеристики радикалов —их структура, спектры, реакционная способность,— определенные для тех систем, применение к которым предположения о свободно-радикальных процессах позволяет самым простым способом, объяснить результаты. [c.102]

Для определения г и Гг существует и еще ряд методов, на которых мы останавливаться не будем. Если известна /ец — константа роста при гомополимеризации и Г] = кп/к 2, то можно рассчитать абсолютное значение к 2, характеризующее реакционно-способность одного и того же мономера Мз к различным радикалам -Мь То же можно сказать и относительно константы ко.,. Способ определения констант гомополимеризации был указан в 1 этой главы. [c.537]

Статья Уэя и Претера Структура и анализ сложных реакционных систем посвящена важному, но еще мало исследованному вопросу о формальной кинетике сложных реакций. К числу последних относятся каталитические и ферментативные реакции. Авторы описывают способы определения констант скоростей частных реакций исходя из концентраций веществ, принимающих участие в реакции и их изменений во времени. Таким образом, измеренные скорости реакций оказывается возможным выразить через истинные индивидуальные константы скорости реакции реагирующих веществ. Кинетические уравне- [c.5]

Чтобы получить определенные результаты по влиянию таких факторов, как дефекты решетки, примеси, электронная и геометрическая структуры, важно разработать и применить методы, позволяющие исследовать простые системы в условиях, в которых можно изучить влияние каждого из этих факторов в отдельности. Так как хемосорбированные газы являются весьма нежелательными загрязнениями, то необходимо применять наиболее эффективные методы очистки катализатора в высоком вакууме. Это требование накладывает серьезные ограничения в отношении конструкции реакционного сосуда, размеров катализатора, давления реагирующих газов и способов определения константы скорости реакции. [c.145]

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц (псевдокомпонентов), средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интефальных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЗ). Установлено, что энергии псевдомолекулярных фаничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ (АСВ). Доказана повышенная электронодонорная и элекфоноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования [c.223]

В соответствии с приведенным выше определением электрофнль иые реакции присоединения протекают те.м лучше, чем более кислотный характер имеет реагеит, точнее чем он электрофильнее. и чем более основные (более нуклеофильные) свойства олефина Поэтому +Л1- и +/-3aMe THTejiH повышают реакционную способ-иость олефина (см. разд. В,4), так как они увеличивают электронную плотность двойной связи. —М- н —/-заместители уменьшают осиовность двойной связи и вместе с этим ее реакционную способность. На основании экспериментальных данных олефины можно расположить в следующий ряд по возрастающ,ей основности [c.328]

Теперь нужно рассмотреть приложение кинетических методов, а также других способов определения реакционного механизма. Реакции, в которые вступают координационные соединения, можно разделить на две большие категории реакции замеи ения и окислительно-восстановительные реакции. Для каждой из них можно допустить большое число механизмов реакций. [c.171]

Из табл. 73 видно, что в большинстве случаев а -константы очень близки по своей величине к а - и оп-констан-там. Эго находится в соответствии с хорошо известным положением о примерном равенстве электронных воздействий заместителей на реакционный центр из о- и и-положений. Под такими воздействиями обычно подразумевают эффекты сопряжения, тогда как ожидать равенства индукционных эффектов заместителей в о- и л-положеннях довольно трудно. Поэтому, чтобы выяснить, имеет ли близость значений а, а и а реальное содержание или является в некоторой степени случайной, рассмотрим отличные от тафтовского способы определения а-констант о-заместителей. [c.345]

В некоторой мере этому условию удовлетворяет ацетилен, выделя-емыйпри взаимодействии воды с карбидом кальция. Он имеет максимум поглощения при 3,05 мкм, что не совпадает с поглощением бензола, и поэтому дает возможность повысить чувствительность определения его влажности. Однако другие соединения с близким характером связей, например 1,3-бутадиен, 1-бутен, имеют поглощение в той же области, что и у ацетилена, поэтому таким путем не удается повысить чувствительность анализа. Но неоспоримое преимущество реакционного способа с карбидом состоит в том, что выделяемый ацетилен можно удалить из анализируемого вещества потоком [c.163]

В то время как алгебраические манипуляции, проведенные выше, имеют явный характер, можно предложить более простой способ определения рвгиохимической предпочтительности. Например, в случае термической (гЯв + гЯа)-циклодимеризации вазимодей-ствие ВЗМО —НСМО должно быть максимизировано. Это можно осуществить с помощью геометрического расположения, в котором соединяется атом одного реагента, имеющего высшую электронную плотность на ВЗМО, с атомом второго реакционного партнера, имеющего высшую электронную плотность на НСМО. Очевидно, что, прежде чем сделать определенные прогнозы, необходимо знать БЗМО- и НСМО-электронные плотности реагентов. [c.99]

Арильные радикалы обладают высокой реакционной способ- ностью. Определение абсолютных скоростей взаимодействие фенильного радикала с бензолом, толуолом, хлорбензолом в. СЬРССРгС (фреон 113) при 25 С показывает, что по активности он йревосходит такой высокоактивный радикал, как трет-ВиО [1032]. При взаимодействии с толуолом в газовой фазе-(400—450 Х) отношение скоростей арилирования в. кольцо и отрыва атома водорода от метильной группы для фенильного if и -нафтильного радикала (0,2—0,25) примерно на поряДок боль-[ ше, чем для а-нафтильного и 9-антрильного радикалов (0,05. к 0,01 соответственно), но отношение скоростей арилирования в. [c.447]

В качестве примера рассмотрим реакционно-хроматографическое определение формальдегида в воде и почве (см. также гл. VII). Для извлечения примесей формальдегида из воды ее обрабатывают слабым раствором 2,4-ДНФГ в НС1 и толуолом (см. также разд. 1.6 в гл. III). В полученном растворе происходит образование гидразона формальдегида, который растворяется в толуоле, и аликвотную часть толуольного экстракта анализируют на газовом хроматографе с ПИД [160]. Метод очень селективен, и достоверность идентификации альдегидов достигает 90—95%. Этим способом определяли, в частности, формальдегид в речной воде (р. Шарья, Костромская обл.), загрязненной токсичными ЛОС из отходов производства древесно-стружечных плит. [c.136]

Способ реакционно-хроматографического определения O I2, описанный в работе [228], использовали и для определения фосгена в местах захоронения ОВ [229]. Летучие токсичные вещества улавливались в трубке с амберлитом ХАД-2, модифицированным N,N-ди(н-бyтилaминoм), десорбировались смесью толуол-метанол, концентрировали экстракт в слабом токе азота и анализировали полученный конденсат на кварцевой капиллярной колонке (25 м х 0,17 мм) с НР-1, используя атомно-эмиссионный детектор или масс-спектрометр в качестве детектора. Температура колонки программировалась в интервале от 40°С (2 мин) до 250°С со скоростью 10°С/мин. [c.357]

Значёния, найденные таким образом, равнялись 4900° К для L и 3300° К для o ia- Зная среднюю температуру реакционных центров, определенную по максвелловской кривой распределения скоростей электронов, и механизм реакции, можно рассчитать некоторые термохимические данные, например теплоту реакции. Экспериментальные трудности однако настолько велики, чтЪ полученные таким образом результаты дают вероятно лишь приближенный порядок величины. Все же этот метод является повидимому в настоящее время единственно возможным способом определения истинной температуры реакционных центров. [c.54]

Мами разработан способ определения 4-нитробензоилхлорида в реакционных средах ацилирования анилина и 2,4-диннтроанилина [c.112]

Для РИФ-процесса также предложено несколько способов определения области переработки. Изучая возможность применения эпоксидных смол для реакционно-инжекционного формования, авторы [266] обобщили результаты исследований в виде диаграмм, вид которых показан на рис. 4.64. Такая диаграмма строится для конкретного материала и для определенной толщины плоской прямоугольной полости, а в качестве определяющих параметров выбирают начальную температуру реакционной смеси и температуру формы. Связанные с различными критериями заштрихованные области определяют недопустимые режимы формования и означают следующее 1) при значениях То, принадлежащих этой области, качество смешения реакционной массы неудовлетворительное 2) возможно недозаполнение полости 3) в результате экзотермического эффекта температура в форме превысит допустимый уровень, что вызовет деструкцию материала 4) общая продолжительность процесса, включая стадию отверждения, превышает заданное значение /max- [c.186]

Содержание воды в веществах различного агрегатного состояния можно определять методами газо-жидкостной, газо-адсорбционной и реакционной газовой хроматографии. Самым быстрым и часто наиболее удобным способом определения воды в неорганических и органических материалах является метод газо-адсорбционной хроматографии на колонках с пористыми полимерными сорбентами или углеродными молекулярными ситами. Метод газо-жидкостной хроматографии для определения воды менее пригоден. При использовании как полярных, так и неполярных жидких фаз, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды получаются несимметричными, в первом случае — из-за сильного взаимодействия воды с гидроксильными группами поверхности носителя, а во втором — из-за образования прочных водородных связей между молекулами полярной неподвижной фазы и молекулами воды. Наиболее симметричные пики воды были получены на насадке, состоящей из тефлона и различных лолиэтиленгликолей, т. е. при использовании совершенно инертного носителя неподвижной жидкой фазы. [c.70]