Микрокристаллы зародыши кристаллизации

В процессе первого созревания наблюдается понижение значений коэффициента контрастности у (рис. II.1, а), зависящее от уменьшения степени дисперсности твердой фазы эмульсии. На ход зависимости у от времени первого созревания при данных условиях (высокая концентрация желатины в стадии эмульсификации) существенно влияет природа самой желатины,— она действует как на образование молекулярных комплексов (зародышей кристаллизации), так и на дальнейший процесс роста микрокристаллов. [c.40]

Время проявления эмульсионных микрокристаллов в значительной степени зависит, но-видимому, от индукционного периода [54], поэтому можно предполагать, что центры скрытого изображения, так же как и центры вуали, еще не являются центрами проявления. Так как проявление представляет собой топохимический процесс, то его скорость должна вначале определяться скоростью образования зародышей кристаллизации [55], — растущие в [c.63]

Для кристалла макроскопических размеров, поскольку г стремится к бесконечности, величина АС стремится к минус бесконечности при температурах ниже это не относится к микрокристаллам, т. е. зародышам, образование которых является необходимой стадией процесса кристаллизации, связанной с затратой энергии на образование новой поверхности. [c.391]

В процессе кристаллизации принято различать, как известно, два явления образование зародышей и их рост. Озвучивание повышает скорость кристаллизации (иногда в сотни раз) в первую очередь благодаря увеличению числа центров кристаллизации в результате диспергирования микрокристаллов, возникших в жидкой среде. По-видимому, ультразвук ускоряет и рост кристаллов. В последнее время показано, что процесс размельчения зерен поликристаллических агрегатов при действии ультразвука в значительной мере определяется явлением кавитации [183] факторы, уменьшающие эффективность кавитации (высокие частоты, внешнее давление), снижают также интенсивность этого процесса. [c.73]

Кристаллизация любого вещества из пересыщенных растворов начинается со стадии образования зародышей твердой фазы, которые, достигнув своего критического размера в точке Е (рис. 46), становятся центрами кристаллизации вещества. Центрами кристаллизации вещества могут быть примесные частицы коллоидного размера, существующие в любых растворах. Форма, размер и состав как зародышей, так и центров кристаллизации до сих пор неизвестны. Считают, что зародыш критического размера представляет собой блок или ассоциат из 50—150 иногда и большего числа ионов или молекул. Такие зародыши можно рассматривать как неупорядоченные микрокристаллы. Вероятность образования зародышей критического размера возрастает с увеличением пересыщения раствора. [c.159]

Таким образом, наиболее искаженной областью эмульсионных микрокристаллов являются середина, куда передаются напряжения из центральной части кристалла (от места зародыша), направления наибольшего роста и выходы межкристаллических прослоек на боковые грани (ребра). Следовательно, хотя при формировании эмульсионных кристаллов и нет стесненных условий роста, как это наблюдается при кристаллизации из расплава, тем не менее описанный механизм приводит к субструктуре, подобной мозаичной структуре микрокристаллов. Кроме того, не исключена возможность коалесценции мелких полиэдрических кристаллов и образование двойниковых форм. Все это хорошо согласуется как с описанной картиной фотолиза изолированных микрокристаллов, так и с опытами их травления. [c.61]

В работе [20] были установлены качественные закономерности кристаллизационного процесса в стадии эмульсификации и первого созревания. Так как осаждение ионов на зародышах происходит с сохранением стехио-метрического отношения, то можно принять, что поверхность первоначальных аморфных частиц сферической формы состоит из ионов противоположных знаков, т. е. является нейтральной. После начала внутренней кристаллизации начинается огранение эмульсионных зерен, причем можно предполагать сохранение нейтральности граней, т. е. появление микрокристаллов кубической формы. Это действительно наблюдается у хлоро- и бромосеребряных эмульсий, когда в начальной стадии формирования твердой фазы, наряду со сферическими частицами, появляются кубические кристаллы. При увеличении температуры или избытка галогенида происходит смена менее равновесной кубической огранки на октаэдральную. [c.292]

При эмульсификации образуется пересыщенный раствор галогенида серебра, возникают центры кристаллизации 1(зародыши микрокристаллов). Одновременно начинается и рост зародышей, перерастание их в микрокристаллы. Соотношение скоростей образования зародышей и их роста определяет размеры и число микрокристаллов. [c.82]

Когда происходит гелеобразование, разбавленный или более вязкий раствор полимера переходит в систему бесконечной вязкости, т. е. в гель. Гель может рассматриваться как высокоэластическое, каучукоподобное твердое тело. Раствор, образующий гель, не течет при переворачивании пробирки с ним. Гелеобразование фактически не является процессом фазового разделения и может иметь место и в гомогенных системах, содержащих полимер и растворитель. Многие полимеры, используемые как мембранные материалы, проявляют гелеобразующие свойства, например, ацетат целлюлозы, полифениленоксид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, поливинилхлорид и поливиниловый спирт. Физическое гелеобразование может протекать по различным механизмам в зависимости от типа полимера и используемого растворителя или смеси растворитель/нерастворитель. Особенно в случае частично-кристаллических полимеров гелеобразование часто инициируется образованием микрокристаллитов. Эти микрокристаллиты, являющиеся малыми упорядоченными областями, фактически становятся зародышами процесса кристаллизации, но они не способны к дальнейшему росту. Однако если эти микрокристаллы могут связать вместе различные цепи полимера, то будет образовываться трехмерная сетка. Благодаря их кристаллической природе эти гели являются термотропными, т. е. при нагревании кристаллы плавятся и раствор может течь. При охлаждении раствор снова превращается в гель. В процессе гелеобразования часто формируются надмолекулярные структуры (например, спирали). Гелеобразование может также происходить по другому механизму, например при добавлении комплексообразующих ионов (Сг ) или с помощью водородных связей. [c.124]

Процесс образования осадка распадается в основном на две стадии образование зародышей кристаллизации, которые вследствие своих малых размеров находятся в броуновском движении, и рост зародышей кристаллов. Поверхность зародышей кристаллов является заряженной вследствие адсорбции на ней ионов. Эти заряды способствуют гидратации. В дальнейшем наступает увеличение размеров зародышей кристаллов вплоть до размеров, видимых невооруженным глазом. Это сопровождается ослаблением броуновского движения и образованием больших агрегатов кристаллов. Возникает возможность загрязнения, если кристаллы растут слишком быстро. Для предупреждения этого необходимо раствор осадителя прибавлять возможно медленнее, например по каплям, к раствору осаждаемого вещества. Когда осадок уже образовался, то наблюдается постепенный рост мелких кристаллических частичек. Наряду с этим крупные кристаллы также растут за счет более мелких. В том и другом случае из микрокристаллов обычно возникают грубокристаллические агрегаты кристаллов, которые могут быть хорошо отфильтрованы. Эти процессы требуют некоторого времени. Поэтому полученный осадок после осаждения часто не рекомендуется сразу же отфильтровывать. [c.380]

Описанная картина может быть объяснена следующим образом. Выделе ние твердой фазы в стадии эмульсификации начинается с образования зародышей кристаллизации, которые вначале, при больших пересыщениях, очень быстро растут. Следовательно, в этой стадии кристаллизация идет с большими нарушениями, которые зарастают при дальнейшем отложении вещества. Рост микрокристалла, начиная от зародыша, идет неравномерно в различных направлениях. Такие нарушения в случае бромистого серебра большей частью расположены под уг том в 120° это хорошо видно в скелетных образованиях. Тогда боковой рост при незначительных несовпадениях плоскостей будет приводить к возникновению беспорядка в стыках, т. е. меж-кристаллических прослоек в местах срастания между осями наибольшего роста. В случае трехугольных табличек области таких нарушений будут выходить на края кристалла в середине ребер. [c.61]

Этот метод, особенно в случае продолжительного, медленного сливания растворов, приводит на начальной стадии процесса к быстрому образованию зародышей кристаллизации, которые при дальнейшем прибавлении растворов растут в условиях одинакового пересыщения, что приводит к образованию кристаллов, близких по форме и размерам. Описанным методом пользовались многие авторы для получения эмульсий с небольшой флуктуацией размеров микрокристаллов [12—17]. Следует заметить, что термин монодис-персные эмульсии , употребляемый многими авторами, является, конечно, лишь условным. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология