Иониты комплексообразующие

Пример 2. Вычислить концентрацию ионов комплексообразо-вателя и лиганда и определить процент распада комплексного иона в 1 Л1 растворе хлорида тетраминцинка [2п (ЫНз)4] С , если ТСнест [гп (КНз)4]-+ = 2,0 10-0 [c.210]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

Существенную роль при комплексообразовании играет также и, поляризационное взаимодействие между ионом-комплексообразо-вателем и лигандами. Оно способствует закреплению лигандов вокруг центрального иона. [c.41]

Появление окраски у переходных металлов объясняется расщеплением энергетических уровней центрального иона комплексообразо-вателя под влиянием поля лигандов [12]. [c.13]

Объект Отделяемый элемент Ионит Комплексообразующий агент Литература [c.181]

Было показано, что в то время как координационно связанное этилениминное кольцо вполне устойчиво в твердой комплексной соли (хранение в течение нескольких месяцев не вызывает заметного изменения свойств), присутствие ионов комплексообразующих металлов в растворе вызывает быстрое размыкание кольца [19]. [c.75]

Комплексообразующая ионообменная хроматография. В этом методе в основном для разделений используется различие в комплексообразующей способности ионов. Комплексообразующая хроматография — более избирательный метод, позволяющий получать лучшие результаты, чем вытеснительный метод. Избирательность хроматографического разделения в этом случае обеспечивается подбором специфичного комплексообразователя или его оптимальной концентрации, а также применением соответствующего ионита. Возможны два варианта комплексообразующей ионообменной хроматографии. [c.167]

Хроматография представляет собой сорбционный динамический метод разделения смесей любой природы, определяемый рациональным выбором сорбента. Б каждом виде хроматографии разделение смесей является результатом различий скоростей перемещения зон компонентов по слою сорбента. Б случае ионообменной хроматографии перемещение компонентов по слою сорбента является результатом или вытесняющего действия ионов промывающего раствора сравнительно высокой концентрации (простое вытеснение) или резкого снижения сорбируемости компонентов разделяемой смеси вследствие образования ими с промывающим раствором комплексных отрицательно заряженных ионов (комплексообразующее вымывание на катионитах). Специфика хроматографического процесса в обеих этих системах находит свое отражение в математической модели, в которой, как известно, различие динамики и хроматографии передается особенностями начальных и граничных условий, а специфика хроматографических систем, главным образом, уравнением статики. [c.91]

В качестве лигандов фигурирует ряд отрицательно валентных ионов (при положительно валентном центральном ионе-комплексообразо-вателе). [c.274]

Прямой путь определения констант образования заключается в одновременном нахождении концентраций всех ионных и нейтральных форм, содержащихся в равновесном растворе комплекса, однако на практике осуществить этот путь сложно. Поэтому приходится прибегать к косвенным методам нахождения констант образования. В частности, определение констант образования можно провести, изучая распределение ионов комплексообразующего элемента М, меченного радиоактивным изотопом, между катионитом и раствором в отсутствие и в присутствии ионов комплексообразователя А в растворе. [c.268]

Отр1щательные ионы иода и брома являются ионами-комплексообразо-вателями и могут координировать вокруг себя нейтральные атомы галогенов, образуя комплексные ионы обоего вида [Hlg - Hlg 1, получившие название полигалидов, или галогалидов. В этих соединениях п может принимать значения от 1 до 8. Наиболее изученными являются полииодиды и полибромиды. Известно, что иод весьма плохо растворим в воде, но хорошо растворяется в концентрированных растворах иодида калия, что связано с образованием комплексного иона трииодида [c.600]

Селективность жидкостной адсорбционной хроматографии зависит как от размера пор и химии поверхности адсорбента, так и от природы и состава элюента. Большое значение для регулирования селективности имеет также непрерывное адсорбционное модифицирование поверхности (так называемое динамическое модифицирование), происходящее при добавлении в элюент в малых концентрациях сильно адсорбирующихся веществ— диаминов, органических и неорганических ионов, комплексообразующих веществ. Все это позволяет осуществлять разделение соединений по природе, структуре, положению и размерам углеводородных групп, а также по природе, числу и доступности полярных групп. Во всех случаях внутримолекулярные вращения фрагментов молекул и степень их заторможенности оказывают большое, часто решающее влияние на удерживание, что характерно для огромного числа биологически активных веществ. [c.12]

Кроме того, добавляя в элюент специальные вещества в небольших концентрациях, можно использовать новые виды специфических взаимодействий (ионных, комплексообразующих, донорно-акцепторных). Здесь можно выделить два случая а) примеси добавляемых в элюент веществ не адсорбируются, при этом за счет увеличения взаимодействия вещество — элюент удерживание уменьшится, но селективность разделения некоторых соединений увеличивается б) примеси добавляемых в элюент веществ сильно адсорбируются и будет увеличиваться взаимодействие вещество — адсорбент за счет включения специфических взаимодействий, в этом случае на одном и том же адсорбенте можно разделять смеси в различных вариантах хроматографии нормально-фазовой, обращенно-фазовой, ион-парной, лигандообменной. [c.178]

Коэфициенты экранирования систем, образованных одновалентным ионом-комплексообразо-вателем и различным числом одновалентных ионов-аддендов [c.177]

Как видно из этого уравнения, наряду с замещением атомов водорода в двух группах =Ы—ОН двух молекул диметилглиоксима Ы12+-ион соединяется координационной связью с атомами азота двух других таких же групп. Группы =Ы—ОН являются, таким образом, одновременно и кислотными, и комплексообразующими. [c.124]

При этом роль окислителя выполняет вода, а комплексообразующей среды — ОН -ионы. [c.411]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Все анодные реакции, протекающие с участием металла и водного раствора, не содержащего комплексообразующих или осаждающих анионов (за исключением иона гидроксила), можно представить в виде одного из следующих общих уравнений [c.217]

Расчет волновых функций центрального иона-комплексообразо-вателя в рамках ТКП требует решения уравнения Шрёдингера с гамильтонианом [c.415]

Гексагидроксоалюминат натрия состоит, из ионов Na+и комплексного иона [А1(0Н)б] . В целом соединение относится к так называемым комплексным соединениям, где положительно заряженный ион АР+ является ионом-комплексообразо,вателем, вокруг которого координируются в данном случае анионы ОН — лиганды. Лигандами могут быть отрицательно заряженные ионы ОН-, I-, N- и др., а также нейтральные полярные молекулы Н2О, H3N и др. Комплексообразователями обычно бывают ионы металлов. [c.210]

Координационные числа для некоторых ионов-комплексообразо-вателей приводятся ниже [c.196]

Число лигандов, связанных с комплексообразователем, называется координационным числом. Координационное число зависит в основном от химической природы комплексообразователя и лигандов и условий образования комплексного соединения. Наиболее характерные координационные числа некоторых ионов-комплексообразо-вателей [c.153]

Эта концепция дает новые модели и для промежуточных форм катализа (включая и переходные комплексы) и позволяет привлечь к изучению хемосорбции и катализа закономерности больших и хорошо изученных разделов химии комплексных и хелатных соединений и кристаллохимии. Однако механический перенос этих закономерностей на хемосорбцию и гетерогенный 1 атализ был бы такой же крайностью, как использование одних лишь коллективных макроскопических характеристик твердого тела (уровень Ферми, загиб зон, величина электропроводности и т. д.) во многих построениях электронной теории катализа на полупроводниках [27, 28]. Вызывает сомнение реальность универсальных рядов каталитической активности у металлов и сплавов или окислов элементов различной валентности с экстремумами при определенном числе -электронов (например, при одном или пяти -электронах) у атома (иона) комплексообразующего элемента. Это вытекает из следующих соображений а) обычно нет уверенности даже в сохранении поверхностным ионом металла объемного числа -электронов на 1 атом б) даже при правильной оценке валентности и числа -электронов у соответствующего элемента на поверхности данного образца совсем не обязательно считать (как это делают обычно), что экстремальная каталитическая активность появляется при числе -электронов, соответствующем экстремальным значениям энергии ионизации (сродства) или связи лигандов с центральным ионом в) для некоторых окислов прямыми опытами показано, что активные центры образованы ионами металла, имеющими валентность, резко отличающуюся от стехиометрической. Неудивительна поэтому противоречивость результатов последних экспериментальных работ [29], которые не могут служить серьезным подтверждением предсказапий, основанных на аналогии с прочностью комплексов. В частности, можно указать, что один из дауденов-ских максимумов (для №0 и С03О4), по-видимому, обусловлен частичным восстановлением до металлов. [c.25]

Для определения констант нестойкости методом ионного обмена изучают распределение ионов комплексообразующего элемента, содержащего радиоактивный изотоп, между катионитом и раствором в отсутствие и в присутвии ионов комплексообразователя. [c.328]

Коллекторы второго типа более похожи на твердые растворители они представляют собой индифферентные органические соединения которые раствор.имы в растворителях, смешивающихся с водок (например, этанол, ацетон), но практически нерастворимы в самой воде. Эти соединения не должны иметь ни одной активной группы, способной реагировать с осаждаемым оном или каиим-либо родственным ионом. Комплексообразующий органический реагент, который плохо растворяется в воде, по-видимому, менее пригоден в. качестве коллектора для следов данного металла, так как одновременно могут осаждаться и другие ионы, взаимодействующие с этим реагентом. Поэтому более удобными. коллекторами следовых количеств оказываются различные индифферентные органические вещества. Примерами могут служить фенолфталеин, р-нафтол и л1-нитробензойная кислота [3]. Например, если в анализируемом растворе содержится около 1 мкг никеля на 1 л, то осадок оксината никеля не образуется, однако этот комплекс никеля можно собрать на осадке р-нафтолЗ даже при разбавлении, соответствующем 0,05 мкг никеля на 1л [3]. [c.186]

Последний является типичным представителем подобного родг ионов комплексообразо-вателей, и поэтому целесообразно на его примере проследить те изменения в инфракрасных спектрах комплексов уранила, которые связаны с изменением состояния трехатомной группы 0U0. Как следует из указанных работ, группа уранила является линейной или почти линейной и три ее колебательные частоты меняются весьма значительно при переходе от одного соединения к другому. Частота v , относящаяся к валентному симметричному колебанию, меняется в пределах 800—900 Vg (антисиммет- [c.170]

Все эти явления более заметны при возрастании концентрации кислоты до нужной, так как с ростом концентрации ионов комплексообразующих реагентов сильно увеличивается доля высококоординированных комплексов. Стрелоу [30] изучал распределение ионов между полистиролсульфосмолой и растворами азотной, серной и соляной кислот вплоть до концентрации раствора 4,0 н. на примере пяти металлов. Переходя во время элюирования от одной кислоты к другой и постепенно увеличивая их концентрации, можно осуществить ряд замечательных хроматографических разделений (см. табл. 28 и рис. 37). [c.200]

Комплексные соединения (табл. 25) образуются при смешении водных растворов соответствующих солей и полиэтиленимина. Упаривание таких растворов дает стеклообразные и негигроскопичные твердые комплексы. Ионы комплексообразующих металлов в этих комплексах настолько прочно связаны с полиэтилениминпыми цепями, что не могут быть замещены на другие катионы. Оценка стабильности комплексов по методу Бьеррума — титрованием полиэтиленимина кислотой в присутствии переменных количеств комплексообразующих ионов — позволяет расположить последние в порядке возрастания стабильности соответствующих координационных соединений с полиэтиленимином в следующий ряд [56] [c.97]

Наряду с противоположно заряженными ионами комплексообразо-вателем могут быть притянуты молекуды —ЫНз, Н2О и т. п. Вслед- [c.414]

Пример 1. Строение комплексного иона. В растворе комплексной соли состава Со(НОз)2 4ННз-С1 аналитическими методами не обнаружены ионы кобальта, (ЫОз) и аммиак. Хлор, содержащийся в этой соли, образу-ет осадок хлорида серебра при взаимодействии раствора комплексной соли с нитратом серебра, АдЫОз. Измерение электропроводности раствора показывает, что молекула соли распадается на два иона. Определите координационное строение молекулы данной соли. Определите заряд иона-комплексообразо-вателя, напишите реакцию комплексной соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном виде. [c.34]

Г. В пределах главных подгрупп способность к крмплек-СООбразованию связана с некоторой оптимальной областью значений силы ионного поля, приближенно характеризующейся отношением е/г (где е — заряд иона- комплексообразо-вателя, а г— его радиус). Очень малые значения этой величины (е/г <1) резко снижаТют тенденцию к комплексообразованию, а очень большие (е/г > 10—15) способствуют уве- [c.41]

Цианидселективный электрод. Как было показано в разд. 3.4, эффект растворения мембраны галогенидного ИСЭ в присутствии в измеряемом растворе некоторых ионов-комплексообразо-вателей, в частности цианид-иона, может быть использован для определения этих веществ [312, 392, 434]. Иодидный электрод применим поэтому в качестве ИСЭ на цианид-ион. Основное применение этот электрод находит при определении цианидов в воде [60, 126, 281, 336] и в электролитах гальванических ванн [222, 225]. [c.170]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Для отделения Ве от А1 и Ре применяют сочетание двух комплексообразо-вателей трилона-Б и ацетилацетона. Все три иона дают с ацетилацетоном комплексы,. хорошо экстрагируемые обычными органическими растворителями Трилон-Б дает прочные комплексы только с А и Ре эти комплексы не экстрагируются, чем и достигается отделение Ве от А1 и Ре. [c.220]