Центр проявления

Несколько экспериментов дало прямые доказательства, что скрытое изображение представляет собой металлическое серебро в галогенидных зернах, но во много раз меньших концентрациях, чем в отпечатанном виде. С помощью методики, способной регистрировать изменения оптической плотности порядка 10 , можно обнаружить оптическое поглощение за счет появления серебра в областях скрытого изображения даже на пороге предельно малых экспозиций. Существует также заметное сходство влияния окружающих факторов (например, электрических полей или кристаллических дефектов см. ниже) на локализацию отпечатавшихся серебряных частиц и центров проявления. Поэтому наше обсуждение первичных фотохимических процессов будет касаться преимущественно образования серебра в результате экспонирования и последующего проявления. При этом предполагается, что процессы образования скрытого изображения фотохимически идентичны упомянутым процессам, но дают во много раз меньшее количество металлического серебра. Однако есть и различия. Важным свойством процесса образования скрытого изображения является падение чувствительности эмульсии при очень низких интенсивностях света (нарушение закона обратной пропорциональности чувствительности и экспозиции), которое свидетельствует о существовании многоквантового процесса. Доказано, что обычно одиночный атом серебра в галогенидной решетке нестабилен, его время жизни составляет лишь несколько секунд. Для получения стабильной системы требуются по крайней мере два атома, если только нет заранее введенного стабилизирующего центра. [c.246]

Выше было указано (стр. 410), что при экспонировании химически несенсибилизированных фотографических эмульсий образуется главным образом внутреннее скрытое изображение, которое можно проявить лишь после его обнажения в результате травления поверхности каким-либо растворителем галогенида серебра. Установить распределение и свойства этого скрытого изображения опытным путем на микрокристаллах тех размеров, какие имеют место в фабричных эмульсиях, очень трудно вследствие малой величины поверхности, доступной для микроскопического исследования. Поэтому в последние годы для таких целей использовали главным образом большие тонкие кристаллы с оптическими поверхностями [24—26]. Свойства, о которых идет речь, иллюстрируются рис. ба и 66. Рис. 6а представляет микрофотографию поверхности большого монокристалла, который экспонировался до образования видимого изображения в результате выделения серебра по границам субструктуры, а затем был проявлен. На рис. 66 приведена микрофотография соседнего участка того же самого кристалла, которому сообщалась гораздо меньшая экспозиция, не сопровождавшаяся видимыми изменениями. Поверхностные слои перед проявлением были удалены обработкой разбавленным раствором цианистого калия. На поверхности нетравленого кристалла (рис. 6а) не видно центров проявления, между тем как на [c.423]

Образец проявлен. Активные центры проявления на поверхности не обнаружены. [c.424]

Центры проявления декорируют границы субструктуры кристалла. [c.424]

Предположим, что наименьший агрегат, который является центром проявления, состоит из двух атомов золота или серебра [9, 96, 63, 69J. Он представляет собой субцентр скрытого изображения, который может быть увеличен до размера центра скрытого изображения с помощью дополнительной засветки или обработки раствором соли одновалентного золота. Субцентр скрытого изображения может непосредственно инициировать проявление в случае применения особенно энергичных проявителей. [c.440]

Кинетика и физико-химические процессы, идущие при фотографическом проявлении, исследовались очень интенсивно [64, 65]. Мы рассмотрим здесь в общих чертах только механизм химического проявления, основываясь на данных, полученных при восстановлении больших монокристаллов хлорида и бромида серебра [27]. При восстановлении больших кристаллов галогенидов серебра проявителями, не содержащими растворителей галогенидов серебра и соединений серы, галогенид серебра вокруг центров проявления превращается в компактные кристаллические массы серебра, занимающие впадины на поверхности кристалла, ограниченные плоскостями 111) (рис. 11). Эти впадины получаются в результате перехода в раствор ионов галоида. В присутствии химических веществ, которые могут растворять галогенид серебра, например [c.440]

Для обнаружения -, Со -, 2п -ионов бумагу предварительно пропитывают насыщенным раствором гидрофосфата натрия (одна-две капли), затем в центр бумаги вносят каплю исследуемого раствора и после ее впитывания—каплю воды. В центре проявленной хроматограммы образуется светло-желтая, с более интенсивной окраской по окружности, зона фосфата железа, содержащая следы гидроокиси железа, далее располагается серо- [c.84]

При действии света на фотографическую эмульсию происходит фотолиз. В случае фотолиза, например, бромистого серебра можно допустить, что поглощаемый квант света будет взаимодействовать с ионами брома. В результате этой реакции выделится свободный бром, а освободившийся электрон присоединится к иону серебра, последнее восстановится до металлического серебра. Теория последующей агрегации атомарного серебра в группы (в центры проявления) исходит из свойств ионных кристаллов галоидных солей серебра, являющихся типичными полупроводниками. [c.81]

Ранее рассмотренные (с. 51) классические галогенсеребряные фотослои с химическим проявлением дают серебряное металлическое изображение. За исключением диффузионных процессов с обращением (с. 78), в галогенсеребряной фотографии выгоднее при менять прямое химическое проявление зерен галогенида серебра, содержащих центры проявления. Если же центры проявления не находятся в тесном контакте с нерастворимой солью восстанавливаемого металла, то химическое проявление невозможно. В абсолютном большинстве рассмотренных ниже процессов дело обстоит именно так, и необходимо применять физическое проявление. Даже галогенсеребряные эмульсии, если они очень разбавленные, необходимо проявлять этим способом [43]. [c.82]

Чернение отбеленного негатива производят любым энергично действующим проявителем. Под действием проявляющего вещества хлорид серебра восстанавливается в металлическое серебро. При чернении действует также и процесс отложения труднорастворимых соединений хрома на центрах проявления. [c.157]

Если такие частицы превосходят критический размер, то они могут служить центрами проявления и инициировать восстановление бромида серебра. [c.16]

Далее были проведены опыты, в которых экспозиция непрерывно уменьшалась до тех пор, пока в ультрамикроскоп можно было наблюдать появление только первых следов фотолитического серебра. В этом случае, как и прежде, внутреннее скрытое изображение можно было проявить после обработки поверхности слабым раствором цианида калия. Еще более короткие выдержки, не вызывавшие видимого изменения (такие же выдержки, как те, которые вызывали образование негативного поверхностного скрытого изображения на поверхностях образцов, сенсибилизированных серебром), создавали проявляемое внутреннее скрытое изображение без каких-либо следов поверхностного скрытого изображения. На рис. 4 изображена экспонированная часть образца с полиэдрической структурой, проявленная после растворения поверхностных слоев бромида серебра разбавленным раствором цианида калия. В этом случае на неэкспонированной контрольной части образца наблюдалось очень мало частиц вуали. Можно видеть, что внутренние центры проявления расположены по границам полиэдрической структуры. [c.27]

С другой стороны, сравнительно крупные скопления сульфида серебра или серебра прямого почернения, образовавшиеся в результате соответственно местного увеличения концентрации или продолжительного освещения при высоком уровне освещенности, служат активными центрами проявления. [c.160]

В результате сульфидирования сравнительно мелкие центры скрытого изображения превращаются в центры проявления. Известно, что при больших освещенностях образуются именно [c.165]

Следует указать, что предложенное объяснение, основанное только на увеличении числа центров проявления, не вполне удовлетворительно и должно рассматриваться как предварительное. [c.166]

Кривая спектральной светочувствительности чистых бромосеребряных эмульсий строго параллельна кривой спектрального поглощения монокристаллов бромида серебра в области от 400 до 490 [1]. Поэтому логично предположить, что фотографический процесс может протекать и в области длин волн, больших 490 лгр, если система содержит вещество, поглощающее падающую световую энергию соответствующей длины волны. Передается ли энергия возбуждения непосредственно бромиду серебра, или же из поглотившего свет сенсибилизатора под действием света освобождаются электроны, участвующие далее в. образовании центров проявления, для дальнейшего несущественно. В настоящее время обсуждаются обе возможности, и обе они согласуются с вантовой механикой. [c.372]

В зависимости от чисяа атомов Ag, находяцщхся в центрах скрытого изображения, последние подразделяются на неустойчивые (самораспадающиеся), устойчивые (субцентры) и центры, способные в дальнейшем проявляться (центры проявления). [c.169]

Исходя из этих механизмов образования поверхностного скрытого изображения, объясняющих увеличение чувствительности с помощью различных методов химической сенсибилизации, можно предположить, что два последовательных события не могут произойти в одной и той же точке поверхности кристалла, так как на поверхности каждого деформированного участка имеется большое число эквивалентных мест. Повышение способности к проявлению в результате увеличения экспозиции ранее всегда приписывалось увеличению размера центров проявления. Это представление присуще как теории центров концентрирования, так и теории Герни — Мотта, которые обе основаны на экстраполяции визуально наблюдаемого распределения фотолитического серебра до размеров, соответствующих скрытому изображению. Мы уже указы вали, что фотолитическое серебро обычно локализуется внутри кристалла, а не на поверхности его, что не оправдывает такую экстраполяцию. [c.438]

Исследование распределения центров проявления на поверхностях кристаллов после прекращения проявления тотчас же после его начала, не подтверждает теорию центров концентрирования. Если экспозиция достаточна для образования одного центра, то всегда появляется большое число других центров, группирующихся по поверхностям деформированных или несовершенных частей кристалла [23]. Изолированные центры никогда не наблюдаются. Этот экспериментальный факт, по-видимому, более согласуется с допущением, согласно которому повышение проявляемости микрокристаллов при увеличении экспозиции, обусловлено либо возрастанием количества центров прояв,ления, имеющих один и тот же размер на поверхности кристалла, либо увеличением числа этих центров на единицу локализованной площади поверхности кристалла, а не увеличением размера отдельных центров. Если один такой центр, независимо от его размеров, имеет лишь малую вероятность инициировать проявление, то ясно, что увеличение числа центров проявления на каждом кристалле повысит проявляемость в большей степени, чем увеличение размера одного центра. Элементарный субцентр скрытого изображения состоит из двух атомов серебра, а элементарный устойчивый центр скрытого изображения — из трех или более атомов серебра. С увеличением экспозиции число таких групп на поверхности кристалла увеличивается вплоть до максимума, а затем постепенно уменьшается последнее соответствует соляризации. [c.438]

При действии света на светочувствительный слой фотографич. материалов нек-рые электроны микрокристаллов AgBr возбуждаются и переходят на более высокий уровень проводимости. Затем, двигаясь в пределах этого уровня проводимости, вступают в контакт с зародышем серебра центра светочувствительности и попадают в ловушку. В результате серебряный центр заряжается отрицательно этот отрицательный заряд притягивает нек-рые из междуузель-ных ионов серебра, к-рые приближаются к серебряному центру и нейтрализуются электронами, образуя атомы серебра, присоединяющиеся к уже имеющемуся центру. В результате центр светочувствительности вырастает до размера центра проявления, состоящего из 3—20 атомов серебра. [c.269]

Известно, что междоузельные ионы Ае+ подвижны в AgBr даже при комнатной температуре (их ассоциация с захватившим электрон центром чувствительности приводит к превращению его в центр проявления). [c.165]

Повышение светочувствительности и коэффициента контрастности цветных негативных пленок достигается также применением так называемых ОАН-компонентов. Особенность действия этих соединений заключается в отщеплении при цветном проявлении таких групп, которые могут ускорять проявление в результате увеличения числа образующихся центров проявления или вуали. В качестве отщепляющихся групп в данных компонентах используют остатки тиомочевины, тиоами-дов, тиокарбаматов, тиоцианатов, тиогидантоинов, гидразинов, гидразо-нов, полиаминов, енаминов, четвертичных солей и альдегидов. [c.160]

Вг" + ЛуВг + е . Доказано, что вокруг отрицательно заряженного серебряного центра зародыша светочувствительности адсорбируются атомы серебра из кристаллической решетки, образуя центр проявления , который состоит из 3—20 атомов. [c.36]

Вдоль края образца напыляли полоску серебра плотностью 10 5 атомов серебра на 1 см , затем образец освещали через щель, расположенную перпендикулярно к краю осадка серебра, и проявляли. При весьма короткой и строго определенной выдержке в незавуалированной (не покрытой серебром) освещенной части поверхности возникало негативное изображение (черное в освещенных участках) без какого-либо заметного изменения других участков поверхности. Это изображение исчезало при увеличении выдержки, и в освещенном участке образовывалось внутреннее скрытое изображение. Ясно, что разрушение поверхностного изображения вызывалось бромом, выделившимся при образовании внутреннего скрытого изображения. Одновременно наблюдалось уменьшение ширины полоски серебра в освещенной части и ее увеличение в неосвещенной части образца. Это иллюстрируется рис. 7, изображающим поверхность после проявления. Особенно замечательно расширение проявленной зоны от края напыленной полоски серебра, увеличивающееся со временем освещения. На рис. 8 при большем увеличении изображен участок поверхности вблизи края изображения после проявления. Можно заметить, что центры проявления собраны в отдельные группы. Факт непрерывного распространения этих поверхностных центров проявления в сторону от полоски напыленного серебра с увеличением экспозиции, повидимому, однозначно свидетельствует о том, что даже частицы серебра на поверхности, способные действовать как центры проявления, не являются ловушками для электронов. Если бы они могли захватывать электроны, то не было бы никакого основания предполагать, что поверхностное скрытое изображение может образовываться где-либо в другом месте, кроме непосредственной близости к полоске серебра. Из этих опытов явствует, что электроны захватываются ионами серебра на несенсибнлизированной части поверхности бромида серебра, а не группами атомов серебра, образующими тонкую пленку серебра. При повторении этих [c.30]

Присутствие центров из групп атомов серебра или золота и, вероятно, молекул металлических сульфидов, котэрые при добавлении атомов серебра превращаются в центры проявления, уменьшает вероятность теплового рассасывания, которое могло бы происходить, если бы эти центры должны были создаваться путем объединения фотолитических атомов серебра в химически несенсибилизированных или неэффективно сенсибилизированных [c.45]

Во многих теориях образования скрытого изображения предполагалось, что с момента образования частицы серебра, способнай захватывать электроны, происходит увеличение квантового выхода. Экспериментальное исследование Хеджеса и Митчелла показало, что частицы серебра не захватывают электронов, даже если они достаточно велики, чтобы служить центрами проявления. Такой результат является неожиданным. Действительно, если бы даже изолированные атомы серебра и пары атомов серебра не могли захватывать электроны, то более крупные частицы должны соединяться с ионами серебра и приобретать положительный заряд. Можно было ожидать, что положительно заряженная частица будет служить устойчивой ловушкой электрона, однако экспериментальные данные не подтвердили этого предположения. Отсюда следует, что частицы серебра не играют основной роли в захвате электронов при освещении. Эту роль выполняют центры светочувствительности, с которыми частицы серебра могут быть связаны, но сами эти частицы служат просто зародышами для конденсации атомов серебра, образовавшихся путем захвата электронов ионами серебра на соседних поверхностях. Повышение [c.64]

В центры проявления. В этом случае частицы сенсибилизатора служат центрами конденсации в духе теории Шеппарда и го сотрудников. Кроме того, во время освещения электроны могут захватываться на центре светочувствительности как на поверхности, так и внутри кристалла. Атомы серебра, образовавшиеся внутри кристалла, могут далее медленно конденсироваться на частицах сенсибилизатора, расположенных на поверхносга. В теории Гёрни и Мотта предполагается, что скрытое изображение в его конечном состоянии образуется уже во время самого освещения в этой теории нет никаких указаний на возможность последующего перераспределения скрытого изображения, обусловленного диффузией атомов серебра. Однако такое представление не согласуется с экспериментальными данными. Присутствие на центре светочувствительности частицы сенсибилизатора, размер которой может быть увеличен во время химической сенсибилизации почти до размера центра проявления, в который эта частица может быть превращена во время или после освещения путем добавления весьма небольшого числа атомов серебра, должно уменьшать число квантов, необходимое для образования проявляемого поверхностного скрытого изображения. [c.68]

В результате выделения атомов серебра по границам полиэдрической субструктуры непосредственно под внутренней поверхностью кристалла, повидимому, образуется высокодисперсное внутреннее скрытое изображение. Это служит одной из причин отклонений от взаимозаместимости при высоких освещенностях в этом интервале освещенностей. Атомы серебра высокодисперсного внутреннего скрытого изображения могут медленно агрегировать, образуя менее дисперсное внутреннее скрытое изображение, или же конденсироваться на цоверхностных центрах, увеличивая их размеры до размеров центров проявления. Наши опыты отчетливо показывают, что начальное распределение атомов серебра на внутренней поверхности не обязательно должно совпадать с их конечным распределением. Процессы перераспределения атомов серебра могут быть ускорены дополнительным экспонированием при низкой освещенности, если эмульсия обнаруживает отклонения от взаимозаместимости при низкой освещенности, обусловленные неэффективной химической сенсибилизацией. Второй причиной отклонений от взаимозаместимости при высоких освещенностях, роль которой возрастает с ростом освещенности, является перемещение электронов и дырок в электрических полях, связанных с объемными зарядами, и рекомбинация дырок с атомами серебра, выделившимися на центре светочувствительности. Центр светочувствительности не только не будет захватывать новых электронов, но уже образовавшиеся на нем атомы серебра будут интенсивно переходить на другие места. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Центр проявления: [c.62] [c.359] [c.448] [c.102] [c.49] [c.204] [c.628] [c.721] [c.484] [c.102] [c.204] [c.628] [c.62] [c.271] [c.446] [c.17] [c.26] [c.33] [c.34] [c.35] [c.45] [c.197] [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология