Теория Тиле Ильинского

Мысль о возможной делимости валентностей была впервые высказана в 1887 г. М. А. Ильинским. Развив эту мысль, И. Тиле (1899 г.) выдвинул плодотворную для своего времени теорию, согласно которой свойства непредельных соединений и особенно их способность к реакциям присоединения обусловлены остаточными валентностями атомов углерода, соединенных кратными связями. Для изображения последних Тиле предложил особую символику, обозначая остаточные валентности пунктирными линиями. Так, например, двойная связь, согласно теории Тиле, должна быть изображена следующим образом [c.64]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Иное объяснение особых свойств непредельных соединений дал М. А. Ильинский, который в 1887 г. высказал предположение о возможности деления единицы валентности и наличии остаточного сродства у атомов, связанных кратными связями. Это объяснение было значительно позже (1899) развито Тиле в его теории парциальных валентностей. Тиле считал, [c.432]

Вторым этапом является создание теории сопряжения и парциальной валентности. Идеи Тиле совпали с более ранними идеями М. А. Ильинского. [c.145]

Теория Ильинского — Тиле удовлетворительно объясняет присоединение брома во втором случае, т. е. присоединение брома к 1-му и 4-му атомам углерода. Но совершенно не объясняет первого случая, т. е. присоединение брома к 1-му и 2-му атомам углерода. Между тем с течением времени выяснилось, что наряду со вторым изомером всегда получается первый. Относительные количества обоих изомеров и даже полное преобладание одного из них зависит от условий эксперимента. Все это говорит о том, что механизм реакции присоединения по месту сопряженных двойных связей еще не вполне ясен. [c.70]

Теория Ильинского — Тиле парциальных, или остаточных, валентностей г.). Исходя из того, что двойная связь не [c.84]

Теория Ильинского —Тиле удовлетворительно объясняет и своеобразное поведение сопряженных связей. [c.84]

Необходимо отметить, что теория Ильинского — Тиле не имеет общего характера, реакция присоединения может проходить и обычным порядком [c.85]

Определения показывают, что энергия образования связи между вторым и третьим атомами углерода в дивиниле больше, чем энергий образования связи в предельных углеводородах, И в то же время меньше энергии образования двойной связи в этилене. Следовательно, простая связь между вторым и третьим углеродными атомами приближается по характеру к двойной связи, но в то же время и отличается от нее. Это согласуется с теорией Ильинского — Тиле. Происходит как бы выравнивание связей (в этом и выражается сопряженность двойных связей). [c.85]

Теория Ильинского — Тиле парциальных, или остаточных, валентностей (1899 г.). Исходя из того, что двойная связь не равна удвоенной простой, было сделано допущение, что у каждого углеродного атома, связанного двойной связью, остается некоторое неиспользованное количество сродства, которое определяется как остаточное, или парциальное. Остаточная валентность условно обозначается пунктиром [c.76]

Формулы Армстронга и Клауса в химии не были приняты. Более приемлемой оказалась формула, основанная на теории парциальных (остаточных) валентностей Ильинского — Тиле. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. В бензоле двойные связи — сопряженные (чередуются с простыми), вследствие чего парциальные (остаточные) валентности каждого из шести атомов углерода могут взаимно насыщаться свободных парциальных валентностей не остается, бензол теряет характер [c.92]

Эта особенность реакции сопряженных двойных связей была объяснена гипотезой делимых или парциальных (остаточных) валентностей еще в прошлом веке. Русский химик М. А. Ильинский в 1887 г. впервые ввел понятие о делимости валентности и возможности участия в образовании валентной связи неполной единицы сродства, а некоторой ее части. В 1899 г. немецкий химик Ф. К- Тиле развил эти представления в теории парциальных валентностей. [c.97]

Такое положение, задолго до появления электронных теорий в органической химии, вызвало к жизни ряд более или менее удачных гипотез, при помощи которых пытались преодолеть и те и другие затруднения. В некоторых из этих гипотез были сделаны первые шаги в направлении проникновения в природу валентности. Здесь следует упомянуть о представлении Кекуле об осцилляции связей, взглядах М. А. Ильинского о делимости валентности, о теории парциальных валентностей Тиле и других. [c.8]

Эта теория Ильинского — Тиле возникла значительно раньше, чем была выяснена природа химической связи и была основана на соображениях, вытекающих из изучения различных превращений исследуемых веществ. Однако, и с точки зрения [c.94]

Поведение алкенов истолковывалось таким образом,что валентности атомов углерода не полностью расходуются на образование двойной связи у каждого атома углерода сохраняются остаточные валентности, к которым и присоединяются реагенты. Эти представления, не объясняющие физической природы двойной связи, получили название теории парциальных или остаточных валентностей (от лат. pars — часть) и были развиты немецким исследователем И. Тиле (1902 г.), а значительно раньше, в 1897 г., в более общей форме М. А. Ильинским. [c.55]

Здесь могут быть упомянуты представления Кекуле об осцилляции связей, взгляды М. А. Ильинского о делимости валентности, теория парциальных валентностей Тиле, позволившая до некоторой степени объяснить свойства сопря/кенных и ароматических систем, теория сродство-емкости и др. [c.21]

С развитием теории химического строения для объяснения хими-геских свойств таких соединений были предложены две гипотезы стр. 47 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и арома- ических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о дроб 16НИИ единиц сродства, объясняющая особенности свойств арома- [c.95]

Диеновые углеводороды и теория парциальных валентностей Ильинского —Тиле. Помимо углеводородов ряда ацетилена, общей формулеС Н, , могут удовлетворять также углеводороды, содержащие в одной молекуле две двойные связи. Так как по международной номенклатуре двойная связь обозначается окончанием [c.67]

Русский химик М. А. Ильинский еще в 1887 г. высказал предположение о возможности делимости единицы валентности. Несколько позже, в 1899 г., Тиле развил эту мысль в виде теории парциальных валентностей. По этой теории для соединения двух атомов углерода достаточно одной связи, поэтому одна из двух связей используется только частично, или парциально (от латинского pars-partis — часть), отдавая некоторую часть связи соседнему атому углерода. Согласно этой теории, формулу бутадиена можно представить так [c.69]

Но в то же время энергия этой связи меньше, чем энергия двойной связи в этилене. Следовательнр, связь между 2-м и 3-м атомами углерода в молекуле дивинила действительно приближается по своему характеру к двойной связи и имеет своеобразный характер, как это следует и из теории Ильинского — Тиле. [c.95]