Концентрация первичных активных части

В области, прилежащей к значениям коэффициента активности насыщенного раствора около 1 или 1п у1 - -О, могут располагаться величины у1 растворенных соединений первой группы взаимодействий, которые в молекулярной и ионной формах не образуют каких-либо устойчивых структур с компонентами раствора (кривая 1). Для соединений этой группы значение коэффициента активности практически постоянно во всем диапазоне концентраций раствора. Остальные группы соединений характеризуются более существенной связью между значениями коэффициента активности и концентрации часто наблюдается плавный перелом хода изменения градиента коэффициента активности (А 1п у /Атг) вблизи зоны концентраций, где в соответствии с константами устойчивости степень связывания исходных веществ становится весьма высокой. В области со значениями коэффициента активности 0,2—0,8 могут быть ионные пары — второй тип взаимодействий, отражаемый кривой 2. Для комплексных соединений (кривая 3) — третьего типа взаимодействий — значения коэффициента активности даже при небольшой степени достижения равновесия составляют менее 0,2. Ионные пары и комплексы характеризуются значительной устойчивостью, и содержание в растворе первичных форм молекул и ионов, образующихся при диссоциации,становится заметно меньшим, чем содержание растворившегося вещества в пересчете на исходную его молекулярную форму. [c.75]

В первой части главы рассматриваются методы получения и определения концентраций атомов в струевых разрядных установках, при этом подробно обсуждаются две важные проблемы первой проблемой является идентификация вторичных активных частиц, появление которых может сопровождать образование в электрическом разряде первичных активных частиц (атомов в основном состоянии) вторая проблема связана с критическим анализом различных методов измерения концентраций атомов. [c.293]

Стабилизация осадка может производиться посредством длительной аэрации, в процессе которой биологически разрушаются летучие вещества. Процесс аэробного сбраживания был введен для обработки избыточного активного ила, поступающего из аэробных очистных сооружений, когда отсутствуют первичные отстойники (см. рис. 11.2,а). Предпринимавшиеся ранее попытки анаэробного сбраживания этого ила потерпели неудачу из-за низкой концентрации сухого вещества и аэробной природы осадка. Высокое содержание воды в диапазоне 98— 99% также служило препятствием для экономичного обезвоживания осадка механизированными средствами без предварительного уплотнения. Кроме того, большая часть аэрационных установок обслуживала небольшие населенные пункты, и поэтому крупные затраты на механическое оборудование для обработки избыточного активного ила не оправдывались. Поэтому для стабилизации и хранения избыточной биомассы, получаемой после аэрации, стали применять сооружения типа аэротенков или аэробные сбраживатели (см. рис. 11.33). [c.345]

Изучение зависимости квантового выхода от условий опыта дает возможность судить о механизме протекающего процесса. Квантовый выход зависит от концентрации или давления реагирующих веществ и инертных добавок, от интенсивности светового потока, от длины волны, от температуры, от размеров сосуда и материалов стенки. Квантовый выход с ростом температуры часто увеличивается, так как при этом уменьшается вероятность рекомбинации активных частиц, возникших в ходе первичного процесса. С увеличением длины волны квантовый выход может расти, так как вероятность возбуждения молекул растворителя падает с уменьшением энергии инициирующего возбуждения. [c.380]

Схема восстановления сточной воды (рис. 14.3) включает процессы традиционной обработки и доочистки. После первичного отстаивания и вторичной очистки с использованием биофильтров сточная вода поступает в расположенные последовательно три стабилизационных пруда с общим временем пребывания около 18 сут. Рост водорослей в этих прудах снижает концентрации неорганического азота и фосфатов. В стабилизационных прудах уменьшается также содержание других загрязнений. Вода, выходящая из стабилизационных прудов, подвергается рекарбонизации, в результате чего pH снижается с 9,0 до 7,5, и в нее вводится сульфат алюминия в концентрации 150 мг/л для флотационного отделения водорослей. Плавающие на новерхности водоросли собираются скребками, а затем вода подвергается фракционированию путем нено-образования. Сжатый воздух, вводимый в нижнюю часть резервуара, перемешивает воду и приводит к образованию пены. Последняя собирается с поверхности и разбивается струями воды для облегчения ее удаления. Затем вода подвергается хлорированию до точки перегиба с целью окисления и выведения большой части оставшегося неорганического азота и получения необходимой концентрации свободного остаточного хлора. Небольшая доза извести (около 30 мг/л) добавляется вместе с хлором для улучшения осаждаемости взвешенных частиц. Осветленная вода фильтруется через скорые песчаные фильтры, а затем обрабатывается в колоннах с загрузкой из гранулированного активного угля. у дсорбция с помощью активного угля способствует извлечению остаточных растворенных веществ, что приводит к улучшению органолептических характеристик воды, таких, как вкус, цветность и запах. Периодически проводится обратная промывка колонн, а уголь по мере необходимости заменяется. Отработанный уголь складируется и хранится для последующей регенерации. [c.381]

Левая часть уравнения выражает полный эффект среды и является мерой обоих взаимодействий ион — ион и ион — растворитель в соответствующих растворителях. Точнее, эта величина выражает возникающий энергетический эффект при перемещении растворенного вещества от конечной концентрации в одном растворителе к такой же концентрации в другом. Первый член правой части уравнения обозначает первичный эффект среды. Второй член есть мера относительной неидеальности растворенного вещества в разных растворителях при определенной концентрации. Это значит, что 7+ — коэффициент активности растворенного вещества, измеренный для некоторой концентрации в растворителе 5, по сравнению с единицей при бесконечном разбавлении в том же растворителе. Поэтому, если допустить, что при бесконечном разбавлении в растворителе з взаимодействие ион — ион равно нулю, то 7 будет равен единице, и неидеальность при бесконечном разбавлении в растворителе з, выражаемая величиной у . будет соответственно равна нулю. Следовательно, при некоторой конечной концентрации величина будет мерой неидеальности рас- [c.371]

Гравитационное уплотнение неэффективно наблюдается высокая концентрация взвешенных веществ в отделяемой воде и большая влажность уплотненных осадков, что удорожает последующую их обработку. Для интенсификации процесса используют коагулирование осадков, например, обрабатывают осадок хлорным железом перемешивание с помощью стержневых мешалок совместное уплотнение различных видов осадков, например, совместное уплотнение сырого осадка из первичного отстойника и активного ила термогравитационный метод, который основан на нагревании иловой жидкости. При этом гидратная оболочка вокруг частиц активного ила разрушается, часть связанной воды переходит в свободную, и процесс уплотнения улучшается. Оптимальная температура нагрева 80-90°С. [c.126]

Когда синтез-газ содержит такие соединения серы, как H S или OS, в концентрациях ниже 200 ч1млн, они обычно не оказывают влияния на активность катализатора. Однако катализатор может адсорбировать соединения серы и медленно их отдавать. Этот эффект важен, если катализатор высокотемпературной конверсии СО работает вместе с низкотемпературным катализатором. Например, при восстановлении первичного и вторичного катализатора риформинга часто образуется HjS и поэтому во время этой операции конвертор НТК обычно отключается. Если через конвертор ВТК проходит газ, содержащий серу, то она будет накапливаться там и после подключения конвертора НТК и большая часть сероводорода, несомненно, перейдет в него. Если содержание серы в газе на входе в конвертор ВТК превышает 200 ч1млн, то сера будет накапливаться по другому механизму (см. стр. 125). Накопление серы в катализаторе ВТК играет важную роль в отравлении катализатора НТК, и в связи с этим невыгодно допускать прохождение серы через конвертор ВТК. В высокотемпературном катализаторе обычно содержится небольшое количество сульфатов вследствие того, что при его изготовлении образуются некоторые нерастворимые сульфаты. [c.123]

Самовоспламенение последней части заряда топливно-воздушной меси происходит в три стадии в соответствии с изменением ее температуры. 1-я стадия начинается с момента зажигания смеси искрой и заканчивается появлением в несгоревшей части смеси первичного холодного пламени. Образование холодного пламени в этой стадии связывается с взрывным распадом накопившихся в смеси перекисей. В результате распространения холодного пламени реагирует 5 —10% смеси и образуется большое количество высокоактивных соединений — перекисей, альдегидов и радикалов. Через некоторый промежуток времени после появления первичного холодного пламени в смеси возникает вторичное холодное пламя (2-я стадия). В результате распространения вторичного холодного пламени реагирует 50% несгоревшей смеси. Температура смеси повышается. В смеси возрастает концентрация СО и активных частиц, что приводит к появлению горячего пламени и мгновенному сгоранию СО и несгоревшего объема смеси, эквивалентному образованию детонационной волны (3-я стадия). [c.122]

Если при изменении содержания органического растворителя природа и концентрация индифферентного электролита в растворе остаются неизменными, то, принимая чисто водный раствор индифферентного электролита за стандартный (в котором fox=l) и пренебрегая относительно небольшим влиянием растворенного-электролита, изменение fox иона можно представить как изменение нулевого коэффициента активности [199] или первичный эффект среды [200]. Известно [199, 200], что нулевые коэффициенты активности ионов, как правило, очень сильно возрастают при уменьшении диэлектрической постоянной среды е, причем часто логарифм нулевых коэффициентов активности ионов является линейной функцией обратной величины диэлектрической постоянной 1/е [следует отметить, что в случае обратимого разряда ионов влияние изменения нулевых коэффициентов активности на Еу, учитывается изменением Eq по уравнению (1-84)]. [c.71]

Первичные отстойники. Работа первичных отстойников оценивается по содержанию взвешенных и оседающих веществ в осветленной воде, а также влажности выгружаемого осадка. Станция работает экономично, если взвешенных веществ в осветленной воде содержится 55—80 мг/л, влажность осадка 92—94 7о- При увеличении содержания взвешенных веществ более 100 мг/л работа станции аэрации становится неэкономичной, в этом случае эффективность работы первичных отстойников оценивается по количеству задержанных взвешенных веществ и снижению БПК, зависящих от концентрации взвешенных веществ в сточной воде и времени пребывания сточной воды в первичных отстойниках. Если время пребывания сточных вод 2—2,2 ч, взвешенных веществ задерживается 55— 70%, при снижении времени до 1,6 ч количество задержанных взвешенных веществ снижается до 40—45%. Чем выше концентрация взвешенных веществ, тем больше их задерживается в отстойниках, поэтому сравнивать работу отстойников можно только при одинаковом содержании взвешенных веществ в поступающих сточных водах. На работу сооружений, расположенных после первичных отстойников, влияет не количество задержанных веществ, а концентрация их в осветленной воде. Чем выше содержание оседающих веществ, тем лучше должны работать первичные отстойники. На их работу влияет температура (летом они работают лучше, чем зимой), количество активного ила (при содержании ила более 30 мг/л работа отстойников ухудшается) и количество осадка (если осадок занимает часть объема отстойной зоны, время отстаивания сточных вод сокращается, кроме того, происходит вымывание осадка). [c.247]

Существенную часть дальнейшего процесса (вообще наименее изученного) составляет, повидимому, дальнейшее окисление основной массы непрореагировавшего углеводорода, индуцированное продуктами холодного пламени. Важную роль среди последних играют радикалы, образовавшиеся при распаде перекисей, и ацеталь-дегид, окисление которого также приводит к образованию перекисей и перекисных радикалов типа СНзСО(ОО)—. Есть основание полагать, что вторая стадия также завершается по истечении некоторого периода индукции Т2 взрывным распадом перекисей, аналогичным прежнему, но с тем различием, которое налагает на процесс вовлечение в окисление большей массы исходного горючего и значительно ббльшая максимальная концентрация накопленных перекисных продуктов. Возникающий при этом особый тип пламени — промежуточный между холодным и горячим пламенем. Реакция идет в нем, так же как в холодном пламени, не до конечных продуктов СОд и П2О, а до СО, на что указывает меньшее, против теоретического, повышение давления и температуры, а также значительно большее против теоретического увеличение числа молекул при сгорании. Но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению приблизительно половины полной энергии сгорания. Это, как мы его условно назовем, вторичное холодное пламя распространяется за счет частично передачи тепла, частично диффузии активных центров со скоростью, значительно превышающей скорость первичного холодного пламени , и оставляет за собой нагретую до высокой температуры смесь СО, неиспользованного кислорода и активных центров. При достаточно высокой концентрации последних происходит цепочечно-тепловой взрыв этой смеси, рождающий настоящее горячее пламя. [c.196]

На образование кавитационной области затрачивается определенная часть энергии первичного звукового поля. Значительно увеличить объем кавитационной области и концентрацию кавитационных пузырьков в ней при заданном источнике колебаний, работающем при максимальном напряжении возбуждения, невозможно. Поэтому главной задачей теоретических и экспериментальных исследований кавитационной области является разработка методов, позволяющих формировать область кавитации с регулируемой эрозионной активностью в любой части рабочего объема и, последовательно изменяя ее расположения в пространстве, обеспечивать равномерную обработку кавитационными пузырьками всего объема жидкости. [c.173]

В наших условиях, при избытке перекиси и, следовательно, при более глубокой конверсии и высокой концентрации полиди-изопропилбензола в реакционной смеси, возможность атаки активными радикалами метильных групп полимерной цепи становится более вероятной, чем отрыв третичного атома углерода, от концевых групп. В связи с этим, как видно из рис. 3, нерастворимых полимеров образуется больше, чем растворимых. Для умень- дд шения возможности образования сетчатых полимеров реакцию про- ио водили также в растворителях, устойчивых к действию перекиси го третичного бутила, например в хлорбензоле и некоторых других хлорпроизводных. Однако присутствие растворителей привело лишь к резкому снижению молекулярного веса растворимого полимера без уменьшения нерастворимой части. Существенное значение в образовании сетчатых структур имеет избирательность действия первичных свободных радикалов на различные участки полимерной цепи. Такую избирательность проявляют, например, бензоатные радикалы. При разложении в п-диизопропилбензоле перекиси бензоила, вводимой в количестве 2 молей на 1 моль углеводорода, получали полимер, полностью растворимый в бензоле, с мол. вес. 2000, что отвечает коэффициенту полимеризации 12. [c.43]

Как правило, активная часть этих порошков состоит из доде-цилбензолсульфонатов или алкилсульфатов первичных спиртов (25—30%). Для бытовых нужд активную часть порошка можно увеличивать до 40%, для промышленных нужд — до 50%, но при сушке таких порошков в сушильной башне нужно опасаться загорания или взрывов под влиянием высокой температуры. Кроме того, при высоких концентрациях органической части порошка структура порошков получается пылевидной. [c.128]

Одна из причин часто наблюдающихся ма.тых квантовых выходов (т <1)—это дезактивация первичных активных центров фотохимической реакции. В тех случаях, когда этими центрами являются возбужденные молекулы, дезактивация замючается в передаче энергии возбуждения при столкновении возбужденной молекулы с другими молеку.пами или в излучении этой энергии (флуоресценция). В тех случаях, когда активными центрами являются свободные атомы или радикалы — продукты фотодпссоциации исходных молеку.я, причиной дезактивации служит рекомбинация этих центров. В ряде случаев малый квантовый выход фотохимической реакции обусловлен наличием обратной, также фотохимической реакции. Наличие обратной реакции проявляется также в кинетическом законе суммарной реакции, в частности, в том, что скорость последней становится равной нулю при отличной от термодинамически равновесной концентрации реагирующих веществ. [c.382]

Очевидно, что доля бимолекулярного механизма повышается с увеличением концентрации и активности гидролизующего агента. Мономолекулярной реакции способствуют факторы, облегчающие гетеролиз С—С1-связи сильно диссоциирующие свойства среды (например, в случае водных растворов), а также стабильность промежуточно образующихся ионов карбония (трет- > втор- > > пере-). Изменение реакционной способности при бимолекулярном механизме является обратным (пере- втор- трет-), так как удлинение и разветвление алкильной группы ведет к росту индукционного эффекта, снижающего частичный положительный заряд на атоме углерода, связанном с галогеном. В результате первичные хлорпроизводные чаще гидролизуются по бимолекулярному механизму, а третичные — по мономолекулярному, однако наложение разных механизмов и структурных влияний часто приводит к тому, что вторичные хлорпроизводные оказываются менее реакционноспособными, чем первичные и третичные. Особенно высокой спосо1бностью к гидролизу обладают хлорпроизводные, содержащие ненасыщенную группировку или ароматическое ядро, соседние с тем углеродным атомом, при котором находится галоген. Наоборот, соединения, в которых хлор непосредственно [c.239]

Пленка электролита в зоне трехфазной границы получает подвижность в иаправ-леипи к газу за счет сил поверхностного натяжения, граднент которых появляется за счет возникновения градиента концентрации. Поверхностное натяжение для раствора КОН увеличивается с увеличением концентрации u a/a =2,4-10 Н м Х Хмоль 1 при 18°С в диапазоне 3 М<С<12,5 М. Известно, что достаточно очень небольшого градиента поверхностного натяжения, чтобы вызвать заметное движение тонких пленок. Учитывая то, что внутренняя поверхность порового пространства активного слоя электрода представляет собой мозаичную структуру из гидрофильных гранул катализатора и гидрофобных участков пластмассового связующего, можно предположить, что в некоторых местах складываются условия для дробления пленок на отдельные мелкие (первичные) капли электролита. Поскольку этот процесс идет непрерывно, то первичные капли агрегатируются в более крупные, положение которых внутри активного слоя определяется как результат взаимодействия отдельных капиллярных сил ограничивающих их менисков электролита. Часть этого электролита должна возвращаться в основной его объем (в нормально смоченную зону электрода), а другая может выходить на газовую сторону. Очевидно, что интенсивность этого процесса определяется скоростью генерации первичных капель и соотношением гидрофильных и гидрофобных поверхностей в структуре активного слоя электрода. Количественное описание предложенного механизма процесса промокания представляет определенные трудности, однако развитые модельные представления не только качественно хорошо согласуются со всей суммой экспериментально наблюдаемых фактов, но и позволили разработать электроды, в которых этот процесс локализован в активном слое и не оказывается на функциональной работоспособности. [c.170]

Органические отходы могут быть обезврежены и частично минерализованы также анаэробным методом. Сбраживанию подвергают избыток активного ила, образующегося в аэротенках, осадки из первичных отстойников, а также некоторые промышленные сточные воды, содержащие органические вещества в очень высокой концентрации. При очистке промышленных стоков анаэробный метод часто предшествует аэробным. Разложение отходов осуществляется в специальных сооружениях — метантенках. Если требуется одновременно осадить взвешенные вещества и подвергнуть их сбраживанию, пользуются септиктен-ками и эмшерами. Септиктенки, или гнилостные отстойники, представляют собой резервуары, через которые медленно (в течение 1—4 суток) протекает сточная жидкость. Выпадающий при этом осадок затем анаэробно разлагается в течение длительного времени (6—12 месяцев). Одновременно происходит его обеззараживание и уплотнение. При брожении выделяются дурно пахнущие газы. Содержимое септиктенка покрывается коркой, состоящей из вынесенных пузырьков газа, иловых час- [c.120]

В идеальном случае такое вещество должно иметь высокий эквивалентный вес, что сводит к минимуму ошибки нри взвешивании. Некоторые химики считают такое определение негибким и приводящим к тому, что любое вещество, которое можно легко взвесить для приготовления раствора известной концентрации, может быть принято за исходное. И хотя на практике такое определение часто вполне допустимо, оно все же может привести к неожиданным ошибкам. Так, наличие примесей в исходном веществе иногда почти компенсирует ошибку титрования, но ошибки, имеющие место при установке титра и при дальнейших определениях с полученным титрованным раствором, могут не быть одинаковыми. Кроме того, исходное вещество можно использовать для двух совершенно различных реакций, и примеси, которые в одном случае не оказывают никакого влияния, в другом случае принимают активное участие в реакции. Так, если оксалат натрия содержит в виде примеси карбонат натрия, то при оксидиметрическом титровании этот последний не оказывает никакого влияния, тогда как при кис-лотно-основном титровании примесь принимает активное участие. Вещество, которое может быть легко взвешено, но не обладает достаточной степенью чистоты, называют вторичным стандартом такое вещество следует в конечном счете устанавливать по первичному эталону. Примером вторичного стандарта может служить соляная кислота, кипящая при постоянной температуре. [c.106]

Обычно содержание твердой фазы в осадке распределяется следующим образом осадок после первичного отстаивания — 6—8% осадок после первичного отстаивания плюс биопленка после биофильтрования — 4—6% первичный осадок плюс избыточный активный ил — 3—4% только избыточный активный ил — 0,5—2,0,7о- Во всех этих отходах беззольная часть составляет около 70% общего количества сухого вещества. Для данного количества сухого вещества объем осадка зависит от его концентрации. Удваивание концентрации взвеси уменьшает объем сырого осадка вдвое, и, наоборот, этот объем возрастет в 2 раза, если осадок будет разбавлен до такой степени, что первоначальное процентное содержание сухого вещества снизится вдвое. Например, в соответствии с формулой (11.19) объем сырого осадка, содержащего 10 кг сухого вещества при 2%-ной концентрации, составит 500 л. При уплотнении до 4%-ной концентрации объем осадка уменьшается до 250 л, а дальнейплее увеличение концентрации до 8% приводит к уменьшению объема до 125 л. Отсюда легко понять, почему разбавленные осадки после биологической очистки труднее обрабатывать и удалять, чем первичные осадки [c.336]

Стоимость химических веществ для обработки осадков и оптимальное использование биологических сбраживателей находятся в прямой зависимости от концентрации сухого вещества в осадке. Для экономичного обезвоживания, как правило, концентрация сухого вещества должна составлять не менее 4%. Биологический ил, получаемый после аэрации, представляет собой жидкий продукт, который разбавляет более концентрированный первичный осадок, так что в результате их смешивания получается смесь с концентрацией сухого вещества менее 4%. Поэтому смеси первичных и биологических,осадков часто подвергают гравитационному уплотнению, а напорную флотацию (с помощью насыщенной воздухом жидкости) используют для концентрирования г.збыточного активного ила. [c.337]

Ввиду того, что крекинг парафинов включает различные моно-и димолекулярные первичные реакции, суммарную убыль исходного реагента нельзя использовать для измерения скорости процесса, как это часто делается [29, 30]. Известно, что первичные реакции, протекающие при крекинге, включают изомеризацию, дис-пронорционирование и собственно крекинг, тогда как наиболее важные вторичные реакции — крекинг, перенос водорода и циклизация. При наличии подобной информации нетрудно составить схему реакций, протекающих па начальных стадиях процесса. Детали этой методики разъяснены в работах [31, 32]. С ее использованием можно рассчитать кинетические константы скорости кз [5о] для всех первичных реакций. Найденные таким образом константы скорости включают два члена удельную константу скорости йз, содержащую иредэкспоненту и энергию активации, и концентрацию активных центров [8о]. Если для двух катализаторов энергии активации равны, удельные константы скорости также могут быть приняты одинаковыми, а отношение констант [c.85]

Все эти данные показывают [74], что антиокислительное действие аминов является результатом обратимого образования комплекса фенолов — образования комплекса и отнятия атома водорода. Результаты изучения антиокислительной активности триалкиламинов при окислении кумола привели к выводу, что в области низких концентраций механизм их действия основывается на эффекте Бузера — Хаммонда [152] при высоких концентрациях амина скорость аутоокисления в присутствии антиокислителя не зависит от концентрации амина. Это указывает на то, что комплексы кумильного пероксирадикала с триалкиламином, наряду с реакциями Бузера — Хаммонда, характерными для активных антиокислителей типа дифениламина, вступают в реакции распространения и обрыва цепи. Рассмотренные выше вьшоды вполне допустимы, так как при взаимодействии с алифатическими аминами гидроперекиси арилалкилов превращаются в спирты. При этом выделяется кислород и образуется вода в количестве, эквивалентном потере кислорода [17]. Последнее указывает на расходование части амина. Исследования окисления первичных, вторичных и третичных алифатических аминов гидроперекисью трет-бутила при 60—110 °С показали, что первичные и вторичные амины, содержащие [c.316]

Это можно обосновать с точки зрения простых макрохимических, а вероятно, и молекулярных представлений. Во-первых, скорость бимолекулярного замещения пропорциональна концентрации атакующего агента, в то время как скорость мономолекулярного замещения обычно не пропорциональна этой концентрации. Поэтому изменение концентрации замещающего агента может изменить относительную скорость реакции по обоим механизмам. Далее, скорость мономолекулярного замещения часто гораздо сильнее зависит от ионизующей способности растворителя, чем скорость бимолекулярного замещения. Это особенно справедливо для реакций алкилгалогенидов например, муравьиная кислота, будучи сильно ионизующим растворителем, способствует реакциям мономолекулярного замещения даже в случае первичных алкилгалогенидов водный этиловый спирт и водный ацетон обладают меньшей ионизующей способностью, а безводные спирт и ацетон — еще менее ионизующие растворители. Иная картина, которая будет рассмотрена в разд. 3, а, наблюдается при разложении ониевых солей, когда оба реагента находятся в ионной форме скорость реакции бимолекулярного замещения в отличие от мономолекулярного весьма чувствительна к изменениям среды. Однако и для этих реакций, как и для реакций алкилгалогенидов, справедливо, что оба механизма значительно отличаются друг от друга по их зависимости от растворителя, природа которого может менять относительное значение обоих механизмов. Температура оказывает менее сильное влияние на механизм реакции. При определенной реакции в случае алкильной группы, расположенной близко к критической точке , в которой изменяется механизм реакции (т. е. в случае группы, тенденция которой к реакциям по одному из механизмов не проявляется достаточно четко), путем изменения условий реакций, в особенности концентрации реагирующих веществ и растворителя, можно добиться того, что преобладающим будет один из механизмов. Такие изменения легко осуществляются для реакций вторичных алкилга-логенидов. В слабоионизующих растворителях, например в спиртах, и при высокой концентрации активных нуклеофильных реагентов, например алкоголят-, азид- или тиолат-ионов, происходит бимолекулярное замещение однако в сильноионизующих растворителях, например в муравьиной кислоте, и при относительно небольшой концентрации активных анионов реакция протекает по мономолекулярному механизму, на что указывают кинетические и другие характеристики процесса. Короче говоря, вторичные алкил- [c.361]

Левая часть уравнения выражает полный эффект среды и является мерой обоих взаимодействий ион — ион и ион — растворитель в соответствующих растворителях. Точнее, эта величина выражает возникающий энергетический эффект при перемещении растворенного вещества конечной концентрации в одном растворителе к такой же концентрации в другом. Первый член правой части уравнения обозначает первичный эффект среды. Второй член есть мера относительной неидеальности систем с разными растворителями при определенной концентрации растворенного вещества. З то значит, что — коэффициент активности растворенного вещества, измеренный для некоторой концентрации в растворителе по сравнению с единицей при бесконечном разбавлении в том же растворителе. Поэтому, если допустить, что при бесконечном разбавлении в растворителе взаимодействие ион — ион равно нулю, то будет равен единице и неидеаль-ность при бесконечном разбавлении в растворителе з, выражаемая величиной 1п будет соответственно равна нулю. Следовательно, при некоторой конечной концентрации величина з7 будет мерой неидеальности раствора, обусловленной взаимодействием ион — ион в растворителе 5, а величина вТ выражает то же самое для воды как растворителя. Поэтому вторичный эффект среды является мерой различия взаимодействия ион — ион в двух растворителях. [c.537]

При сливании растворов кислых и щелочных компонентов для получения контактной массы БАВ структура образующихся гелеобразных осадков определяется рядом факторов, в том числе концентрацией растворов, температурой осаждения и pH среды в процессе осаждения. От структуры осадков зависит и пористость катализатора. После обработки сернистым газом в контактном аппарате пористость существенно изменяется. Часть тонких пор заполняется расплавленным раствором пиросульфованадата в избытке пиросульфата калия, при этом внутренняя поверхность несколько сокращается и катализатор становится более крупнопористым. Насыщение катализатора в пусковом режиме несколько усредняет отдельные партии, но они все же сохраняют определенное различие соответственно первичным условиям осаждения. Это подтверждается разной активностью образцов катализатора БАВ, имеющих одинаковый состав, но полученных в различных условиях осаждения. [c.107]

Процесс очистки заключается в следующем сточная жидкость после механической очистки направляется в резервуары, где производится продувка ее сжатым воздухом, туда же добавляется активный ил В количестве 30—40% от объема воды, в которо.м находится огро.мное количество бактерий и простейших орга низмов (протозоа). Иловая смесь, т. е. смесь сточной воды и активного ила, находится в продуваемых резервуарах—аэротенках от 0,5 часа до 10—12 часов. Продолжительность аэрации зависит от концентрации сточной жидкости и заданного эффекта очистки. Из аэротенков иловая смесь направляется во вторичные отстойники, где происходит отделение активного ила от очищенной сточной жидйости. Последняя направляется в сбросной канал очистной станции, а осевший активный ил, называемый возвратным ило.м, непрерывно вьюускается из вторичных отстойников и перекачивается в головную часть аэротенков. В процессе жизнедеятельности биологического населения З ктив-нoJ o ила происходит увеличение его количества этот избыточный активный ил непрерЫ Вно удаляется из аэрационной системы, уплотняется и направляется на дальнейшую обработку совместно с осадко.м первичных отстойников. [c.11]

Концентрация сорбированного раствор теля и реагента в фазе ионита далеко не всегда может быть выралсена через обменную емкость. Согласно принятой модели набухшего ионита в разбавлении противоионов и фиксированных ионов принимает участие часть сорбированного растворителя, не входящего в поры и в состав сольватных оболочек. Если предположить, что в разбавлении сольватированных противоионов и недиссоциированных функциональных групп участвует только осмотический растворитель в фазе ионита, то среднее количество свободного растворителя в расчете на функциональную группу будет равно Г — б (где б — число молей растворителя в составе первичных сольватных слоев противоиона и фиксированного иона). В ионных парах числа сольватации противоиона и фиксированного иона, по-видимому, можно принять такими же, как и у диссоциированных функциональных групп, но осмотическая активность диссоциированных и недиссоциированных функциональных групп должна сильно различаться. [c.135]

Транспорт глюкозы из первичной мочи в клетки канальцев происходит путем вторично-активного транспорта подобно тому, как это происходит с люминальной стороны кишечника в клетки. Благодаря этому глюкоза может поступать в клетки даже в том случае, если ее концентрация в просвете кишечника или в первичной моче меньше, чем в клетках. Глюкоза реабсорбируется из первичной мочи почти полностью (на 99%) к конечной части канальцев. [c.137]