Инициаторы перекисные

Реакции полимеризации или сополимеризации протекают по радикально-цепному механизму, чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. В зависимости от характера используемой инициирующей системы структурирование может производиться как при комнатной температуре (холодное отверждение), так и при нагревании (горячее отверждение). [c.136]

Указанные закономерности верны для полимеров с любыми функциональными группами. Это понятно для каталитической полимеризации, когда функциональные группы вводятся уже после сформирования молекулярных цепей. Однако и в области радикальной полимеризации, инициаторы одного класса, но с различными функциональными группами, приводят к одинаковым молекулярным параметрам полимера. Ниже представлены результаты фракционирования полибутадиенов, полученных на инициаторах перекисного типа [c.436]

Наибольшую опасность представляют большие выбросы газа которые происходят вследствие протекания неуправляемой реакции при нарушениях режима дозировки или разложении инициаторов (перекисных соединений). [c.108]

При полимеризации под влиянием окислительно-восстановительных систем, кроме обычных инициаторов перекисного типа (перекись водорода, перекись бензоила и др.), добавляют восстановители. Действие восстановителей сводится к увеличению скорости инициирования, что приводит к значительному увеличению скорости реакции (выхода полимера). [c.167]

К инициаторам перекисного типа относится наиболее простое соединение — перекись водорода, которая может быть применена для получения полимеров с концевыми гидроксильными группами [31]. [c.423]

Инициаторы перекисного типа были использованы также для синтеза жидких полимеров, содержащих концевые перекисные группы. [c.425]

Процесс отверждения протекает в растворе мономера, но начинается он только при введении в раствор специальных инициаторов перекисного типа в сочетании с ускорителями (третичные амины). Многообразие исходных продуктов позволяет получать полиэфирные смолы с заранее заданными свойствами чем больше число атомов углерода (групп СНа) в исходной кислоте, тем выше твердость и температура размягчения полиэфирной смолы. [c.183]

ИНИЦИАТОРЫ ПЕРЕКИСНОГО ТИПА [c.75]

Согласно некоторым патентам, акриламид не выделяется из реакционной массы. Всю массу подвергают полимеризации в присутствии инициаторов перекисного типа. Такой способ описан в швейцарском патенте. [c.58]

Статистические сополимеры образуются в массе, растворе, водной суспензии или эмульсии в присутствии свободнорадикальных инициаторов перекисного типа или окислительно-восстанови- [c.21]

Инициаторы и ускорители. Сополимеризация полиэфирных смол и мономера с образованием покрытия сетчатой структуры может быть инициирована нагреванием, ультрафиолетовым излучением, быстрыми электронами и введением перекисных соединений. Для лакокрасочных покрытий чаще всего используют инициаторы перекисного или гидроперекисного типа, разлагающиеся с образованием свободных радикалов. Температура разложения (распада) перекисей зависит от их строения. Обычно пользуются органическими перекисями с температурой распада 60—100°С, так как перекиси с низкой температурой распада очень нестабильны, а с [c.110]

Кроме инициаторов перекисного типа можно для отверждения полиэфиров применять азосоединения. [c.212]

Различные инициаторы перекисного характера были использованы рядом авторов при полимеризации 2,3-дихлорпропилена [c.140]

Полимеризация протекает при повышенном давлении в автоклаве, футерованном нержавеющей сталью и снабженном рубашкой для обогрева и охлаждения, а также мешалкой. Применяются инициаторы перекисного типа — персульфаты аммония, натрия или калия, перекись водорода и органические перекиси. Процесс идет в присутствии воды. [c.116]

Второй тип ненасыщенных полиэфиров составляют аллиловые эфиры поликарбоновых кислот, например фталевой, химическая формула звена которой приведена в табл. 90. Обычно такие продукты выпускают в виде смеси олигомерных соединений о мономером, представляющей достаточно подвижную жидкость. Так как с течением времени происходит дальнейшая полимеризация аллиловых эфиров дикарбоновых кислот, то в указанную смесь вводят небольшое количество ингибитора, чтобы предотвратить преждевременную полимеризацию. Для целей управления процессами последующей полимеризации и образования полностью отверждаемых твердых продуктов применяют инициаторы перекисного типа. [c.513]

Например, места присоединения остатков инициатора, перекисные или эфирные связи, образующиеся при реакциях с кислородом, и т. д. [c.64]

Действие щелочей на 1,1,2-трихлорэтан. Для работы может быть использован трихлорэтан, полученный из 1,2-дихлорэтана путем фотохимического хлорирования или в присутствии инициаторов (перекисного или иного характера), распадающихся с образованием свободных радикалов. В случае освещения реагентов лампой накаливания реакцию можно проводить при 70—75°, заканчивая хлорирование, когда содержание трихлорэтана в реакционной смеси достигнет 50—60%. При этом количество побочно образующихся полихлоридов (главным образом тетрахлорэтана) не превышает 5—7%. Используемый хлор должен быть свободен от примеси кислорода при содержании в хлоре около 1 % воздуха наблюдается заметное торможение реакции хлорирования. [c.14]

Процесс взаимодействия осуществляется при совместном нагревании алкидных смол со стиролом в среде ксилола в присутствии инициаторов перекисного типа. Непрореагировавший стирол отгоняется под вакуумом. [c.62]

Привитые сополимеры получают также при полимеризации смесей бутадиена или его производных (изопрен, хлоропрен) с эфирами акриловой кислоты,4 акрилонитрилом и стиролом в массе, водной суспензии и в латексе ПВХ или сополимеров винилхлорида Прививку осуществляют в отсутствие кислорода после предварительного набухания полимера в смеси мономеров, используя в качестве инициатора перекисные соединения или окислительно-восстановительные системы. Полученные привитые сополимеры в количестве до 10% добавляют в композиции ПВХ или сополимеров винилхлорида для улучшения их механических свойств. При этом повышенная ударопрочность материала сохраняется даже при низких температурах, а предел прочности при растяжении, температура размягчения и сопротивление старению не изменяются. [c.376]

Привитые сополимеры винилхлорида и полимеров этилена, пропилена, бутена-1 могут быть синтезированы в эмульсии, суспензии или растворе при использовании в качестве инициаторов перекисных и гидроперекисных соединений, а также окислительновосстановительных систем. Увеличение концентрации мономера в реакционной массе снижает эффективность прививки. Иногда для повышения эффективности прививки полимер предварительно активируют, обрабатывая его донорами свободных радикалов, способными передавать цепь на макромолекулы . Продукты реакции представляют собой смеси исходного полимера, гомополимера винилхлорида и привитого сополимера и обладают повышенной гибкостью и эластичностью. Прививка винилхлорида на полипропилен посредством реакции передачи цепи приводит к образованию каучукоподобного материала, тогда как привитые полимеры того же состава, но полученные на основе гидроперекисного производного полипропилена, характеризуются более высокой твердостью и пригодны для изготовления пластиков . [c.382]

Характерной особенностью полимеризации различных мономеров в присутствии каучуков является то, что применение в качестве инициатора азо-бис-изобутиронитрила приводит к образованию смеси гомополимеров, тогда как инициаторы перекисного типа (например, перекись бензоила) позволяют осуществить саму прививку . . Частично это можно объяснить тем, что в отличие от азо- [c.383]

Поливинилхлорид (ПВХ), получаемый эмульсионной полимеризацией в присутствии инициаторов перекисного типа, используют для получения как жестких пленок, так и пластиката — эластичной пленки, содержащей до 40% пластификатора. Аморфный характер полимера наряду со значительными силами межмолекулярного взаимодействия обусловливает некоторую прочность расплава даже выше температуры текучести. Это позволяет перерабатывать поливинилхлорид в пленку методами каландрования и экструзии с раздуванием. [c.17]

Если вулканизация смесей полисульфидного олигомера и метакрилатов осуществляется при комнатной температуре, необходимо введение инициаторов перекисного тина. В их присутствии из вулканизатов не удается выделить экстрагированием гомополимеры метакрилатов. Через 48 ч при комнатной температуре вулканизаты имеют адгезионную прочность к стали, алюминию и стеклу 6,5—7,5 кН/м, Практическое использование таких композиций ограниченно, так как вулканизаты имеют плохое сопротивление тепловому старению. [c.41]

Для контактного формования обычно используются ненасыщенные полиэфирные смолы. Ненасыщенные полиэфиры применяются в смеси с мономером и инициатором перекисного типа. В состав связующего входит также ускоритель. Полиэфирные смолы, содержащие инициаторы и ускорители, способны отверждаться без давления при комнатной температуре. [c.174]

Их получают полимеризацией в массе (блочной), в растворе (лаковой) и в эмульсии в присутствии инициаторов перекисного типа пли окислительно-восстановительных систем. [c.171]

Полимеризация винилацетата обычно осуществляется по радикальному механизму с использованием в качестве инициаторов перекисных соединений. [c.249]

Отверждение полиэфиракрилатов в блоках или пленках проводилось при помощи инициаторов перекисного типа (перекись бензоила, перекись метилэтилкетона и др., которые вводились в количестве 2% от веса композиции). [c.138]

Нейтральные метакрилаты служат исходным сырьем для второй основной стадии синтеза — полимеризации. Реакция полимеризации метакрилатов осуществляется непрерывно в аппарате 11 в присутствии инициатора перекисного типа и растворителя. Полученный полимеризат непрерывно стекает в смеситель 12, куда загружается нефтяное масло в количестве, обеспечивающем получение 60—70 %-ных полимер-концентратов в масле — товарных присадок. Отгонка толуола и непрореагировавших мономеров осуществляется непрерывно в пленочном роторном испарителе 15. Из смесителя 12 раствор полимеризата в масле насосом через фильтр 13 подают в верх роторного пленочного испарителя 15. Пары толуола и непрореагировавших мономеров выходят с верха испарителя и поступают в холодильник 16, а затем в емкость. Готовый продукт — раствор полимера в масле — с ннза испарителя поступает в емкость 14, а затем через монжус /7 — в резервуары готовой продукции. [c.245]

Юрженко и Цветков [770] изучили влияние концентрации инициатора и эмульгатора [771] на скорость полимеризации стирола в эмульсии. В качестве катализатора применяли надсернокислый калий, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат натрия и диазоаминобензол, в качестве эмульгатора — натриевую соль дибутилнафталинсульфокисло-ты. Показано, что для всех инициаторов перекисного типа кривые зависимости скорости полимеризации V от концентрации инициатора С имеют максимум, положение которого на кривой зависит от природы инициатора, концентрации эмульгатора и pH среды. [c.213]

Аллилфурилакрилат в атмосфере азота в присутствии перекиси бензоила нолимеризуется лишь при температурах выше 200° С 52. По мнению авторов, полимеризация аллилфурилакри-лата происходит не в результате радикального распада перекиси бензоила, а под действием инициаторов перекисного тина, образующихся при окислении полимеров аллилфурилакрнлата в присутствии перекиси бензоила. [c.17]

Изучена полимеризация М,Ы-диаллиламина в твердой фазе при облучении у-лучами . Полимер растворим в кислотах и нерастворим в органических растворителях. Получены сополимеры винилового спирта и аллиламинов омылением сополимеров винилацетата и аллилацетамида . Сополимеры диаллилалкил-(арил) аминов предложено получать полимеризацией мономеров в водной среде или органическом растворителе при 35—40° С с инициаторами перекисного характера [c.707]

Полимеризация винилацетата обычно осуществляется по радикальному механизму с использованием в качестве инициаторов перекисных соединений (в частности, перекиси бензоила или азодинитрила изомасляной кислоты в количестве 0,5—0,2%). [c.234]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

При сополимеризации аминозамещенных винилпиридинов с диенами инициаторы перекисного типа не могут быть использованы, поскольку они взаимодействуют с аминогруппами мономеров, что подавляет инициирующее действие образующихся при этом донорно-акцеп-торных комплексов [93, 94]. Эффективным инициатором является динитрил азо-бис-изомасляной кислоты (ДАК) с концентрацией 0,15—0,2 моль/л. [c.35]

Реакция с применением инициаторов (перекисные соединения, азодинитрилы и др.), способных к разложению с образованием свободных радикалов, имеет характер цепной полимеризации. Основными элементарными процессами цепной полимеризации, как известно, являются инициирование, рост цепей и их обрыв, в частности, при взаимодействии двух растущих полимерных радикалов (рекомбинация). Эти процессы протекают при полимеризации в массе и при водно-эмульсионной полимеризации. В последнем случае, при наличии в растворе эмульгирующих веществ (мыла, соли сульфокислот), образуются так называемые мицеллы, состоящие из молекул эмульгаторов, ориентированных определенным образом. При эмульгировании мономеры частично растворяются в воде, и, кроме того, в мицеллах содержится определенное количество растворенных в них мономеров. По современным представлениям, эти мицеллы могут служить местом возникновения полимерно-мономерных частиц, состоящих из полимера, растворенного или набухшего в мономерах. Обладая развитой поверхностью, эти частицы могут играть существенную роль в дальнейшем развитии процесса. Капельки эмульгированных мономеров (размером обычно несколько микрон) являются своеобразными резервуарами, из которых молекулы полимеризующихся веществ поступают в водный раствор, диффундируя затем в мицеллы эмульгаторов или в полимерно-мономерные частицы, если они к этому времени уже образовались. Характер процесса в значительной степени зависит от растворимости мономеров в воде. По мере увеличения растворимости в присутствии водорастворимого инициатора соответственно возрастает возможность протекания реакции непосредственно в водном растворе. Таким образом, при водно-эмульсионной полимеризации существует многофазная система, содержащая водный раствор эмульгаторов, инициаторов, а также полимерно-мономерные частицы. По мере протекания реакции эти частицы превращаются в полимерные образования, обладающие большей или меньшей агрегативной устойчивостью. [c.24]

Для увеличения химического сродства ПВХ к красителям полимеризацию винилхлорида или его смеси с другими мономерами, например с акрилонитрилом, предложено проводить в присутствии полимеров и сополимеров акриламида и, метакриламида и их производных Процесс прививки осуществляется в водной среде или в смеси БОДЫ с растворителем с использованием инициаторов перекисного типа. Привитые сополимеры негорючи, обладают хорошими физико-механическими свойствами и повышенной растворимостью в органических растворителях, что особенно важно при формовании из них пленок и волокон. Согласно патентным дaнным , привитую полимеризацию смесей винилхлорида с акрилонитрилом на сополимер К-изопропилакриламида с 2-метил-5-винилпиридином можно проводить по непрерывному методу в водной суспензии в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при 25 °С. Имеется также сообщение о возможности прививки смеси винилхлорида с акрилонитрилом на гидроксилсодержащие эфиры целлюлозы с использованием в качестве инициатора персульфата калия. [c.382]

Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) получают, как правило, полимеризацией при высоком давлении и температуре в присутствии незначительных количеств кислорода или инициатора перекисного типа. Полимер имеет частично разветвленную структуру, а потому несколько рыхлую упаковку, что ограничивает степень его кристалличности (55—60%). Неполярный характер полимера, значительная гибкость цепей макромолекул при высокой молекулярной массе обусловливают высокоэластическое состояние аморфной фазы, малое межмолекулярное взаимодействие. Полиэтилен низкой плотности легко перерабатывается в пленки методом экструзии пленки из него отличаются высокой гибкостью, значительной деформацией и сравнительно малой прочностью при растяжении. [c.16]

Шоенеманом было показано что скорость полимеризации этилена в присутствии инициатора перекисного типа в некотором интервале давлений, температур и концентраций описывается уравнением [c.323]

ПО анионному механизму полнстирола использовали в реакции, приводящей к получению полистиролсодержащего инициатора перекисного типа [c.87]

Следует отметить, что процесс сополимеризации протекает при низкой температуре, что можно объяснить влиянием инициатора перекисного типа винилацетат сополимеризуется с винили-денцианидом медленнее, чем стирол и винплиденхлорид, но значительно легче, чем винилхлорид. [c.413]