МонОхлорбутаны

Хлор при комнатной температуре и н-бутан, нагретый до 180°, подводятся раздельно в смесительную камеру 2 (рис. 37а) в объемном соотношении 1 3. Скорость газовой смеси на входе в реакционное пространство составляет около 7 м1сек. В реакционном пространстве, где поддерживается температура 450°, находится активный уголь с размером зерна 0,4—2 мм, который перед началом процесса загружается в реактор через загрузочное устройство 5. Хлор полностью ваимо-действует с бутаном, образуя 90% монохлорбутана. Остаток состоит из дихлоридов 1И весьма небольших количеств трихло-ридов. [c.171]

Изменение относительных активностей первичных, вторичных и третичных углеродных атомов нри повышенных температурах Тищенко [1] объясняет изомернзующим влиянием температуры. При изучении дальнейшего действия хлора на предельные монохлориды, например иа 1-монохлор-бутаи, им было установлено, что относительные активности водородных атомов изменяются также в зависимости от полярной характеристики частей люлекулы. При хлорировании 1-монохлорбутана были получены следующие дихлориды. [c.363]

Основными побочными продуктами процесса являются тетра-хлорбутан и высшие полихлориды, а также хлороводород. Хлорируются также содержащиеся в бутадиене бутены, образуя монохлорбутены и дихлорбутаны. При хлорировании в небольших количествах полу-чаются также смолообразные продукты, оседающие и накапливающиеся в хлораторе. Под действием вышкой температуры эти продукты подвергаются коксованию, при этом отщепляется хлороводород. Повышение содержания хлороводорода в продуктах реакции указывает на на- [c.58]

Основными побочньпш продуктами являются монохлорбутаны и высшие полихлориды, а также хлороводород. В процессе хлорирования образуются в небольших количествах смолообразные продукты, оседающие на стенках хлоратора. Регулирование температурного режима хлорирования производится автоматически путем изменения количества подаваемого хлора. [c.99]

Как видно из табл. 22, оптимальный компромиссный режим позволяет повысить производительность реактора хлорирования бутадиена по выпуску 3,4-дихлорбутана-1 на 150,67 кг/ч, что составляет примерно 1175 т/год. Технологические затраты на проведение процесса уменьшаются на 0,122 руб/ч, т. е. годовая экономия на этом реакторе составляет примерно 1000 руб. Необходимо отметить, что вьшуск побочных продуктов в оптимальном компромиссном режиме значительно ниже, чем в период обследования выход 1,4-дихлорбутана-1 уменьшается на 206,63 кг/ч, монохлорбутана - на 2,13 кг/ч, высококипящих смесей -на 9,44 кг/ч. [c.105]

Хлорирование бутана в настоящее время уже не применяется в промышленности, так как бутены и бутадиен, в синтезе которых в качестве сырья раньше использовались хлорпроизводные бутана, получают уже другими путями из углеводородов нефти. Однако следует отметить, что после дегидрохлорирования монохлорбутана и дихлорбутапов можно получить с большими выходами чистые бутены и бутадиен. [c.54]

Кубовая жидкость колонны 2, представляющая собой смесь монохлорбутенов, монохлорбутанов, дихлорбутанов и дихлорбутенов, поступает на ректификацию. На первой колонне 5 в виде дистиллята выделяются монохлорбутаны и монохлорбутены, а на второй колонне 6 выделяется смесь дихлорбутанов. Выделяющиеся дистилляты направляются в печь пиролиза 7, где при температуре около 600 °С дегидрохлорируются с образованием бутадиена-1,3 и бутилена. Продукты пиролиза поступают в закалочную колонну 8, в которой отделяются смолистые продукты. Дистиллят колонны 8, представляющий смесь бутадиена-1,3, бутилена и хлористого водорода, возвращается на хлорирование в ре-актор / непосредственно или после отделения хлористого водорода. [c.313]

Галогенирование. При хлорировании монохлорбутана получается смесь различны.х ди.хлоридов 1,1-ди.хлорбутан, 1,2-дихлорбутан, 1,3-дихлорбутан и 1,4-дихлорбутан [c.315]

Дегидрохлорирование. При нагревании выше 400°С без катализатора от 1-монохлорбутана отщепляется хлористый водород и образуется бутен-1 [c.316]

Монохлорбутан получают гидрохлорированием -бутилового спирта в среде пиридина. В трехгорлую колбу с мешалкой загружают 230 мл сухого н- бутилового спирта и 100 мл пиридина. Перемешивая реакционную массу при 80— 90 °С, в течение 2 ч пропускают сухой хлористый водород со скоростью 400 мл/мин. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием. Сухой продукт разгоняют на лабораторной колонке. Собирают фракцию, кипящую около 78 °С. Выход 1-монохлорбутана составляет 60—70%. [c.316]

Галогенирование. При хлорировании 2-монохлорбутана образуется смесь соответствующих дихлоридов реакция ускоряется овободнорадикальными инициаторами и светом [c.317]

Хлористый изобутил трет-Монохлорбутан Положительный ион н-монохлорбутана Положительный ион зо-монохлорбутана Положительный ион вягор-монохлорбутана Положительный ион трет-монохлорбутана 2-Иодбутан ( -изомер) Йодистый бутил (1-иод-бутан) трет-Моноиодбутан Бутиллитий [c.349]

Хлористый изобутил трет-Монохлорбутан Положительный ион н-монохлорбутана Положительный ион изо-монохлорбутана Положительный ион вшор-монохлорбутана Положительный ион /ирет-монохлорбутана [c.349]

С другой стороны, ранее отмечалось [43], что при хлорировании органических соединений второй атом хлора замещает водород у атома углерода, соседнего с тем, который уже соединен с атомом хлора. Аналогичные результаты были получены при исследовании реакции хлорирования парафиновых углеводородов пятихлористой сурьмой [44. Вместе с тем, во многих случаях наблюдалось образование а, а-дихлорзамещенных. Так, было показано, что при фотохимическом хлорировании монохлорбутана [45] в газовой фазе образуются все возможные дихлориды (в том числе 16% — а, а-замещенные, 23 о/ — 1,2-, 26— 1,3- и 7,4 — 1,4-дихлорбутаны). [c.25]

Попученные монохлорбутаны представляли собой смесь 2-хлор-бутана ( 60%) и 1-хлорбутана (—40%). При дальнейшем повышении температуры реакции хлорирования до 400— 450° С количество образующегося 1 -хлор-бутана увеличивается до [c.43]

Наибольший интерес представляет попытка осуществить с помощью катализаторов селективное хлорирование метана, например с преимущественным образованием хлористого метила. Здесь наилучшие результаты были достигнуты при использовании в качестве катализатора хлористой меди, отложенной на пемзе. Выход хлористого метила составлял 75—80% от теорет. температура хлорирования была близкой к 450°С, т. е. обычной для чисто термического хлорирования [107]. Однако следует иметь в виду, что при получении монохлоридов метана или других парафиновых углеводородов термическим хлорированием преимущественное образование целевого продукта сравнительно легко достигается регулированием соотношений между углеводородом и хлором в реагирующей смеси. Мы уже указывали, что, например, при хлорировании н-бутана удается получить практически только монохлорбутаны. [c.61]

Примером такой реакции является, в частности, жидкофазное хлорирование монохлорбутана, главным образом, в дихлорбутаны в среде н-пентана (20]. Обычно эта реакция проводилась фотохимически, так как в отсутствие света она практически не идет. Однако оказалось достаточным небольших количеств (0,5—0,6%) инициатора, чтобы реакция эффективно протекала в темноте при комнаткой температуре. Здесь любопытно обратить внимание на некоторые закономерности распада рассматриваемого инициатора (правильнее говорить в данном случае — катализатора). Преимущества азодинитрила диизомасляной кислоты по сравнению с другими аналогичными веществами связаны с тем, что распад этого соединения протекает с образованием двух совершенно одинаковых радикалов [c.83]

Обычно распад азодинитрила диизомасляной кислоты в ощутимой степени происходит при температуре не менее 70°С. В условиях же хлорирования монохлорбутана уже при температуре, близкой к комнатной (30°С), этот инициатор оказывается активным. По всей вероятности, здесь играет роль эффект воздействия растворителя и самого хлора, способствующего распаду динитрила. Механизм распада инициаторов в процессе хлорирования в разных средах заслуживает дальнейшего изучения, тем более, что в последние годы подобные инициаторы находят себе все расширяющееся применение в различных реакциях инициированного хлорирования углеводородов. [c.83]

Полученные монохлорбутаны содержали первичный и вторичный атомы хлора примерно в тех же соотнощениях, как и при чисто термическом хлорировании. Это подтверждается также данными по фотохимическому хлорированию изобутана [26]. [c.89]

При фотохимическом хлорировании в отличие от процесса чисто термического хлорирования н-бутана увеличение избытка углеводорода в реакционной смеси даже до 10-кратного не дает возможности получать только монохлорбутаны при всех условиях в сравнительно значительном количестве образовывались продукты, кипящие выше монохлорбутанов. Элементарный анализ этих продуктов соответствовал дихлоридан. [c.90]

Этот факт может быть объяснен тем, что первоначально образующиеся монохлорбутаны, адсорбируясь на стенках реакционного сосуда, атакуются атомами хлора и подвергаются последующему хлорированию с образованием дихлоридов. Разложение монохлоридов [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология