Хлорирование парафиновых углеводородов

Хлорирование парафиновых углеводородов может осуш,ествляться тремя способами фотохимическим, каталитическим и термическим. Оно протекает согласно реакции [c.112]

Рис. 42. Схема лабораторной установки для хлорирования парафиновых углеводородов

Автор подробно разбирает процессы хлорирования парафиновых углеводородов различными способами. Хорошо написаны такн е разделы нитрования и сульфохлорирования. [c.6]

Б. ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.112]

Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с ароматическими углеводородами уже была рассмотрена в разделе, посвященном производству синтетических смазочных масел на основе продуктов прямого хлорирования парафиновых углеводородов. Жидкие продукты, вязкость которых позволяет отнести их к смазочным маслам, [c.246]

Совершенно аналогичные цепные реакции протекают и при фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов. По литературным данным [8], квантовый выход при хлорировании -гептана при освещении ультрафиолетовыми лучами равен около 7000. [c.140]

Фотохимическое хлорирование парафиновых углеводородов в газовой фазе практически не применяется. В тех случаях, когда хлорирование в газовой фазе легко осуществимо, например при переработке низкомолекулярных парафиновых углеводородов, обычно отдают предпочтение термическим или термокаталитическим процессам. [c.144]

Хлорирование, а также и сульфохлорирование протекают как типичная цепная реакция. Опираясь на результаты исследований реакции взаимодействия хлора с водородом и реакции хлорирования парафиновых углеводородов, механизм сульфохлорирования можно представить в следующем виде [c.366]

Этот процесс, позволяющий использовать для хлорирования парафиновых углеводородов хлористый водород, что имеет весьма важное значение в связи с повсеместным дефицитом хлора, в последнее время был детально изучен. [c.154]

Подлежащий хлорированию парафиновый углеводород из сырьевого бачка 1 насосом 2 подается в смесительную трубу 3. Хлор из резервуара 4 подается насосом 5. Гомогенная жидкая смесь проходит через реакционную трубу 6, где нагревается до температуры реакции. Отсюда она дросселируется через клапан 7 в холодильник 8, после чего направляется в перегонную аппаратуру, показанную на рис. 32, а. [c.164]

VII ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИСТЫХ АЛКИЛОВ ДРУГИМИ СПОСОБАМИ, ПОМИМО ПРЯМОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.192]

Ниже приводятся некоторые примеры, показывающие возможность переработки высокомолекулярных хлористых алкилов, получаемых прямым хлорированием парафиновых углеводородов. [c.234]

Б. Производство синтетических смазочных масел из хлорированных парафиновых углеводородов [c.234]

В качестве катализатора предпочтительно применять активированный алюминий, который первоначально взаимодействием с небольшим количеством хлористого водорода, присутствующего в хлорированном парафиновом углеводороде, превращают в обладающий весьма высокой реакционной способностью хлористый алюминий. В процессе образования этот хлористый алюминий вследствие своей высокой активности катализирует дальнейшее отщепление хлористого водорода из хлористого парафина. [c.240]

У продуктов хлорирования парафиновых углеводородов это невозможно, так как хлор не в состоянии значительно изменить физические свойства растворения у высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Продукты хлорирования можно отделить только ректификацией. [c.311]

Таким образом, прямое хлорирование парафиновых углеводородов приобрело бы в технологии соединений жирного ряда значение, сравнимое только с положением, которое занимают реакции сульфирования или нитрования в ароматическом ряду. [c.531]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

Олефины могут служить катализаторами для хлорирования парафиновых углеводородов, а также и для сульфохлорирования. По своей эффективности они уступают перекисям или другим соединениям, образующим радикалы. Технический когазин, содержащий до 10% олефинов, сульфохлорировать можно в темноте. Способ не имеет промышленного значения, так как образуется большое количество хлора в углеродной цепи, скорость реакции мала и применяемый катализатор быстро расходуется. Однако по некоторым соображениям этот способ представляет научный интерес. [c.371]

С химической точки зрения продукты хлорирования парафиновых углеводородов могут играть очень большую роль. Представляет интерес замена хлора в хлорированных углеводородах другими функциональными группами (МНа, ОН, ЗН, СН, ЗОзКа), так как, используя реакцию двойного обмена, этим путем можно прийти к новым производным парафинов. Последние либо сами по себе могли бы найти техническое применение, либо могли бы служить источником получения других продуктов. Весьма легко протекающий процесс хлорирования служит как бы средством создания в молекуле парафина, который ранее рассматривался по меньшей мере как малоактивный уязвимого для дальнейших превращений места, где могли бы затем проходить новы< реакции. [c.531]

При этом важно в первую очередь исследовать, получаются ли при хлорировании парафиновых углеводородов все теоретически предсказываемые изомеры, и, если это действительно происходит, то в каком отношении друг к другу они образуются. Затем следует искать такие условия проведения замещений, при которых соотношение изомеров можно было бы изменять по желанию. [c.532]

II. СОСТАВ ПРОДУКТОВ ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.533]

Аналогично этому и газофазное хлорирование парафиновых углеводородов также нужно проводить в условиях, когда пиролиз только что образовавшихся продуктов замещения пс наступает. Известно, что термическая стойкость галоидных алкилов снижается в направлении от первичных к третичным. [c.540]

Г. Образование изомерных монохлоридов при хлорировании парафиновых углеводородов, жидких в обычных условиях [c.549]

И. Состав продуктов хлорирования парафиновых углеводородов. ... [c.622]

ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.56]

Потребление элементарного хлора из года в год неуклонно растет в настоящее время повсеместно испытывается дефицит хлора. Только в США уровень проиэводства хлора электролизом поваренной соли достиг в 1953 г. около 7000 т1сутки, или 2540 тыС. т1год. Для производства рассматриваемых в данной главе хлорпроизводных парафиновых углеводородов потребляются большие количества хлора, что видно из приведенных ниже данных, которые характеризуют производство важнейших хлорированных парафиновых углеводородов в США в 1953 г. (в т). [c.137]

При фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов или реакции газообразной смеси хлор — водород светопоглощающим компонентом является только хлор. Легко можно показать, что смесь хлора с углеводородом дает практически такой же спектр поглощения, как одни хлор. [c.141]

До сего времени единственным промышленным процессом получения спиртов путем хлорирования парафиновых углеводородов с последующим омылением хлористого алкила являлось хлорирование технического пентана с последуюигим превращением хлористых амилов в амиловые спирты (пентазолы), которые использовались или непосредственно, или в виде их ацетатов (пентацетаты) и являлись важными вспомогательными материа.лами и растворителями для лакокрасочной промышленности. [c.177]

Установлено, что если не стремятся специально получить насыщенные продукты, то хлорирование парафиновых углеводородов, как и их хлоролиз, целесообразно проводить под повышенным давлением. Хлоролизом высокохлорированного пропана при нормальном давлении возможно получать с хорошими выходами четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен, которые являются ценными растворителями. Равным о бразом хлоролизом высокохлорированных пе нтана и гексана можно получать с высоким выходом весьма важный в настоящее время гексахлорциклопентадиен — продукт для синтеза чрезвычайно активного инсектисида хлордана. Тем л<е способом—хлоролизом полихлор-бутана при нормальном давлении — молено также получать гексахлорбутадиен с выходом не менее 75% [101]. [c.191]

При хлорировании парафиновых углеводородов, за исключением реакций хлоролиза и перхлорирования, рассмотренных в разделе VI, образование ди- и полизамещенных продуктов в подавляющем большинстве случаев нежелательно. [c.197]

XIII. ХИМИЧЕСКАЯ переработка ПРОДУКТОВ ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.204]

Аналогично проводят в промышленности также реакцию с хлористым н-додецилом (хлористый лаурил) для получения додецилмеркаптана, применяемого в резиновой про- мышленности в качестве регулятора вулканизации. Вследствие непригодности вторичных хлоридо В (образование олефиновых углеводородов), которые являются основным продуктом прямого хлорирования парафиновых углеводородов. в подобных реакциях необходимо применять первичные хлориды, получаемые из [c.229]

Сравнительно недавно была исследована [220] возможность получения высокомолекулярных спиртов хлорированием парафиновых углеводородов с последующим гидролизом. Однако, как подчеркивают исследователи, при этом хлорирование неизбежно протекает и в середине цепи молекулы. В результате образуются изомерные хлориды, гидролиз которых не дает ценных продуктов. Выход первлчных спиртов ни в одном случае не превышал приблизительно 15%. [c.232]

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя—Крафтса) и их дегидрохлорирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно п ютекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алнил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот о 1ефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [c.234]

При мягкой обработке щелочью. хлорированных парафиновых углеводородов, содержаишх 4 атома хлора и больше, удается заменить гидрокс ильны.ми группами лишь часть хлора ис.ходного материала, остальные атомы хлора замещаются другими функциональиы.ми группами. Так получают продукты, представляющие собой более или менее вязкие, слабо окрашенные масла, которые благодаря своим свойствам можно испо.льзовать непосредственно д.ля замасливания и жирования или использовать как основные компоненты соответствующих эмульсий, при.меняемых в текстильной и кожевенной промышленности. [c.249]

В присутствии катализаторов дегидрохлорирование проходит уже при относительно низких температурах. По этой причине казалось,, что если подобрать катализатор и поддерживать определенную температуру, можио направить процесс хлорирования парафиновых углеводородов в сторону преимущественного образования первичных хлоридов, В действительности же катализатор при этой температуре вызывал в основном дегидрохлорирование всех непервичных хлоридов, что приводило к обогащению катализата первичным продуктом замещения. Поэтому такие опыты необходимо сопровождать тщательным анализом, отходящих газов на содержание олефинов. [c.540]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Хлорированные парафиновые углеводороды представляют собой класс соединений, получающихся в больпшх количествах из сравнительно недорогих и легко доступных исходных веществ. Они используются не только сами по себе в качестве растворителей, жидкостей для чистки, охладителей, добавок, водо- и атмосфероустойчивых веществ, химикатов для сельского хозяйства и т. д., но и как исходные вещества для многочисленных синтезов. [c.56]