Азодинитрилы

Наиболее распространена цепная полимеризация в присут-ствии инициаторов. Пря инициированной полимеризации происходит распад инициаторов на свободные радикалы. Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекиси бензоила и водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазоаминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие подобные соединения. Они обладают разной скоростью распада и образуют радикалы различной активности. [c.200]

Кинетика разложения азодинитрилов строго следует закону 1 порядка и не зависит от природы растворителя. Скорость распада азосоединений общей ф-лы RH = NR зависит от природы радикала R. Эффективность инициирования динитрилом азоизомасляной к-ты, повидимому, для всех мономеров заметно меньше 1 и составляет 0,6—0,8. [c.422]

Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазо-аминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие соединение. Инициаторы распадаются на свободные радикалы с различной скоростью и образуют радикалы различной активности. [c.112]

Азодинитрилов алифатического и алициклического рядов. [c.19]

Изучение процесса термического разложения азодинитрилов позволило установить, что реакция протекает через промежуточную стадию образования свободных радикалов по одной из следующих схем [c.23]

Сравнение констант скорости разложения различных азодинитрилов, имеющих строение [c.24]

Константы скорости термического разложения азодинитрилов в среде толуола при 80, г [c.25]

Скорость разложения азодинитрилов практически Ы1-зависит от типа применяемого растворителя (табл. 4). [c.25]

Причина закономерностей, связанных с влиянием величины радикала Я, делается понятной, если сравнить пространственные модели различных азодинитрилов. Такое сравнение позволяет заключить, что взаимное пространственное влияние групп, находящихся на обоих концах молекулы, мало изменяется при переходе от метила к нормальному бутилу. [c.25]

Пространственные затруднения, возникающие в молекуле 2,2 -азо-бис-(изобутиронитрила), повидимому, вызывают напряжение связи, что может обусловить снижение энергии термического разложения. Связь между скоростью разложения и степенью напряжения, вызванной пространственным влиянием алкильных групп азодинитрилов, указывает на то, что пространственный фактор в значительной степени определяет скорость термического разложения рассмотренных соединений. [c.26]

Сравнение констант скоростей разложения раз.личных азодинитрилов общей форму,)1ы [c.101]

Скорость разлон.ения азодинитрилов практически не зависит от типа применяемого растворителя (табл. 2.2). [c.101]

Азодинитрилы и особенно АДН применяются для вспенивания ПВХ [5, 23, 27, 28, 30—56] полистирола [33, 40, 51, 57—65] полиэтилена [35, 61] фенопластов, модифицированных силиконами [66] полиизоцианатов [67] поливинилацетата [40, 61] полиэпоксидов [18, 61, 68, 69] полиамидов [33, 61] поливинил-карбазола [70] каучуков и резин [18, 33, 50, 68, 71—74]. [c.103]

Этот инициатор синтезируют из ацетона, цианистого водорода и гидразина с последующим окислением. При использовании в его синтезе других кетонов получают азодинитрилы, быстро образующие радикалы при температуре, колеблющейся в широких пределах, от комнатной до 110°. [c.66]

Полимеризация винилхлорида в массе протекает в среде жидкого мономера, в котором предварительно растворяется инициатор. В качестве инициатора применяют органические перекиси, азодинитрилы и другие соединения, растворимые в мономере. Недостатком этого метода является трудность отвода тепла реакции. [c.284]

В промышленности чаще всего применяются азо- и диазосоединения, из которых наибольшее практическое значение имеют азодинитрилы, азодикарбонамид и диазоаминобензол. [c.382]

Т. И. Юрженко и сотр. [107—109] изучили термический распад ряда перекисных соединений и их влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера они же [110—113] показали зависимость распада перекисей от pH среды. А. А. Берлин и сотр. [144] вслед за Б. А. Долгоплоском применили азодинитрилы, а также эфиры карбоновых [c.231]

В—термическое разложение азодинитрилов [407]. [c.144]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Особенно удобным источником свободных радикалов служат азосоединепия, напр.- азодинитрилы, поскольку скорость их разложения практически не зависит от природы растворителя и мономера, т. е. распад не сопровождается какими-либо побочными цепными реакциями. Радикал, образующийся пра распаде инициатора, присоединяясь к молекуле мономера, начинает реакционную цепь [c.82]

Азодинитрилы алифатического и алициклического рядов. Азодинитрилы получаются взаимодействием циангидринов соответствующих кетонов с гидразином с последующим окислением полученного гидразосоединения в азодинитрил [c.20]

Значительное увеличение выходов гидразо- и азодинитрилов достигается также при проведении синтеза через кетазины [c.21]

А. А. Берлиным, А. А. Моисеевым и Ф. X. Абель и позже подтвержденная в ряде работ способность азодинитрилов и некоторых диазосоединрний инициировать реакции цепной полимеризации. Наличие связанного азота в переосаж-денных полимерах, полученных при применении в качестве инициатора 2,2 -азо-бис-(изобутиронитрила), указывает на возможность образования при распаде азодинитрилов азотсодержащих радикалов. [c.23]

Из всего сказанного можно сделать вывод, что при применении в качестве газообразователей ароматических азо-и дназоаминосоединений, а также некоторых азодинитрилов, следует учитывать вулканизующее действие этих соединений и вводить несколько меньше серы в резиновые смеси, предназначенные для производства ячеистых и пористых резин. [c.143]

Реакция гидросилирования (подробно рассмотренная в исчерпывающем обзоре Лукевица и Воронкова [22]), т. е. присоединение гидрида кремния к кратной связи имеет, вероятно, в большинстве случаев радикальный характер реакции присоединения к этиленовым углеводородам, теломеризация, ирисое-динение к альдегидной карбонильной группе инициируются такими характерными для гомолитических реакций инициаторами, как перекисями, азодинитрилом быс-изомасляной кислоты, а также облучением. [c.123]

Реакция с применением инициаторов (перекисные соединения, азодинитрилы и др.), способных к разложению с образованием свободных радикалов, имеет характер цепной полимеризации. Основными элементарными процессами цепной полимеризации, как известно, являются инициирование, рост цепей и их обрыв, в частности, при взаимодействии двух растущих полимерных радикалов (рекомбинация). Эти процессы протекают при полимеризации в массе и при водно-эмульсионной полимеризации. В последнем случае, при наличии в растворе эмульгирующих веществ (мыла, соли сульфокислот), образуются так называемые мицеллы, состоящие из молекул эмульгаторов, ориентированных определенным образом. При эмульгировании мономеры частично растворяются в воде, и, кроме того, в мицеллах содержится определенное количество растворенных в них мономеров. По современным представлениям, эти мицеллы могут служить местом возникновения полимерно-мономерных частиц, состоящих из полимера, растворенного или набухшего в мономерах. Обладая развитой поверхностью, эти частицы могут играть существенную роль в дальнейшем развитии процесса. Капельки эмульгированных мономеров (размером обычно несколько микрон) являются своеобразными резервуарами, из которых молекулы полимеризующихся веществ поступают в водный раствор, диффундируя затем в мицеллы эмульгаторов или в полимерно-мономерные частицы, если они к этому времени уже образовались. Характер процесса в значительной степени зависит от растворимости мономеров в воде. По мере увеличения растворимости в присутствии водорастворимого инициатора соответственно возрастает возможность протекания реакции непосредственно в водном растворе. Таким образом, при водно-эмульсионной полимеризации существует многофазная система, содержащая водный раствор эмульгаторов, инициаторов, а также полимерно-мономерные частицы. По мере протекания реакции эти частицы превращаются в полимерные образования, обладающие большей или меньшей агрегативной устойчивостью. [c.24]

Суспензионная (капельная) сополимеризация хлористого винилидена с хлористым винилом проводится в общем так же, как латексный процесс. Отличие состоит в том, что водный раствор мономеров (в него вводят 0,5—1% желатина) не содержит растворенных инициаторов. Инициаторы (перекись бензоила, азодинитрилы), загружаемые отдельно, растворяются в мономерах при последующем перемешивании. Для получения высокодисперсного суспензионного полимера важно интенсивное перемешивание раствора мощной мешалкой. Лишь при большой скорости вращения лопастей мешалки удается уменьшить количество загружаемой воды до 2 ч. (и менее) на 1 ч. смеси мономеров. [c.43]

Сонолимеризация винилиденхлорида с винилхлоридом водносуспензионным способом мало отличается от рассмотренного. В этом случае мономеры растворяют в водном растворе желатины (0,5—1%), а инициаторы (перекись бензоила, азодинитрилы) загружают отдельно и растворяют в мономерах при последующем интенсивном перемешивании мощной мешалкой. [c.467]

Таким образом, очевидная связь между скоростяш разложения и степенью напряжения, вызванная стерическим влиянием алкильных групп азодинитрилов, указывает на то, что пространственный фактор в значительной мере определяет скорость и кинетику термораспада данных соединений. [c.102]

Скорости термического распада на радикалы азодинитрилов мало различаются. Исключение составляют азомононитрилы, которые, по-видимому, разлагаются по нерадикальному механизму. [c.25]

Из азодинитрилов наибольшее распространение получил азо-диизобутиронитрил (АДН), или порофор ЧХЗ-57. Это кристаллическое вещество с температурой разложения 95—-104 °С, газовое число 137 мл/г. [c.382]

Механизм реакций присоединения и теломеризации. В связи с широким изучением реакции присоединения и теломеризации, естественно, возник вопрос о механизме этих процессов. В отношении реакций присоединения и теломеризации, инициируемых перекисями, азодинитрилом бисизомасляной кислоты и озоном, а таклсе ультрафиолетовым светом и у-излучением принимается гомолитический, радикально-цепной механизм [38, 281, 331, 339, 340, 357]. [c.445]

Инициирование перекисями, азодинитрилом бисизомасляной кис- лоты, озоном [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология