Бутил хлорирование

При газофазном хлорировании пропана, н-бутана и изобутана или н-пентана и изопентана изомерные монохлорпроизводные образуются в определенном количественном соотношении, которое определяется относительными скоростями хлорирования водородных атомов различного типа. [c.198]

Таблица 2.12. Влияние среды при хлорировании катализаторов на их активность в реакции изомеризации н-бутана [19]

Таким способом фотохимического хлорирования бутана или лучше бутан-бутиленовой фракции в полихлорбутане в качестве растворителя при температуре около 80° и молярном отношении хлор бутан в пределах 6 1 7 1 можно получать полихлорбутаны. [c.191]

Разработаны специальные процессы высокотемпературного хлорирования метана [56], пропана, н-бутана и изобутана [57] и особенно-пентанов, хлорированию которых для последующего получения хлористых амилов — исходных продуктов для многочисленных рассмотренных ниже синтезов — посвящено много работ [58]. [c.159]

В зависимости от молекулярного веса алканы можно хлорировать непосредственно хлором в газовой и жидкой фазе, ускоряя процесс фотохимически или термически, или используя промоторы (катализаторы). Промышленное значение имеют пока продукты хлорирования алканов —Сз (метана, этана, пропана, бутана, пентана и изопентана) и смесей твердых углеводородов, выделяемых из парафина. [c.267]

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изобутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафинов, но не Б тех соотношениях, как при галоидировании. [c.561]

Каталитическая активность хлорированного окснда алюминия. Хлорированный т -оксид алюминия способен изомеризовать н-бутан в отсутствие платины и в отсутствие водорода (табл. 2.13). Замена водорода гелием в качестве газа-носителя в реакции изомеризации не изменила начальной изомеризующей активности катализатора. Наиболее глубоко изомеризация н-бутана протекала в отсутствие газа-носителя. Присутствие платины в катализаторе несколько снижает его активность в реакции изомеризации н-бутана. Исследования поверхности у- и т -оксида алюминия до и после хлорирования четыреххлористым углеродом различными физико-химическими методами позволили прийти к ряду заключений, которые в свою очередь привели к определенным выводам о природе активности хлорированного т -оксида алюминия. [c.72]

В последние годы советские исследователи изучали каталитическое хлорирование н-бутана в присутствии окиси алюминия, силикагеля одного или пропитанного хлористой медью и железа в качестве катализаторов [42. [c.153]

Из числа относящихся сюда углеводородов — метан,а, этана, пропана, н-бутана и изобутана — метан в описанных здесь условиях практически не реагирует. Это, несомненно, объясняется отчасти малой растворимостью метана в четыреххлористом углероде, отчасти же тем, что метан является из них наиболее инертным по отнощению к реакциям замещения, ка к это видно также лри нитровании и хлорировании. Не дали положительных результатов также попытки повысить растворимость метана в четыреххлористом углероде снижением температуры до —5° с тем, чтобы таким путем обеспечить увеличение выходов при сульфохлорировании. [c.394]

Они нашли, что при термическом хлорировании пропана в газовой фазе при 300° получаются оба теоретически возможных хлористых пропила в приблизительном молярном отношении 1 1 в тех же условиях при хлорировании н-бутана образуются оба хлористых бутила, [c.542]

При газофазном нитровании изобутана выход третичного продукта замещения гораздо меньше, чем при хлорировании, потому что высокая температура реакции (около 420°) способствует частичному пиролизу трег-нитробутана, в то время как первичный изомер, как и во всех остальных случаях, термически заметно более стабилен. С другой стороны, нитрование изобутана в запаянной ампуле при 150° дает только третичный изомер [75]. Состав продуктов нитрования н-бутана сильно зависит от температуры (см. табл. 147) [87]. [c.568]

При сульфохлорировании пропана и н-бутана в растворе четыреххлористого углерода образуется смесь изомерных моносульфохлоридов, соотношение которых в противоположность хлорированию и нитрованию уже нельзя определить ректификацией. Температуры кипения изомеров отличаются друг от друга относительно мало, а высокие флег-мовые числа при перегонке использовать нельзя вследствие способности этих соединений к легкому разложению. Ниже приведены температуры кипения (при 15 мм рт. ст.) чистых изомеров моносульфохлоридов пропана и н-бутана (в ° С) [c.575]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Таблица 2.13. Влияние среды на активность хлорированных катализаторов в реакции изомеризации и-бутана [19]

Относительно условий и состава продуктов процесса бутамер, условий подготовки сырья для него опубликованных данных практически нет. Сырье процесса бутамер, в котором используется гигроскопичный, хлорированный на фабрике фирмы UOP катализатор, должно очищаться от серы и воды [98, 112]. Сочетание бутамера с фтороводородным алки-лированием позволяет заменить гидроочистку бутана очисткой в процессе мерокс и добавочной очисткой фтороводородом [111]. [c.98]

Термическим хлорированием бутана при объемной скорости 300 час-1 и молекулярном отношении бутан хлор 4,5 1 практически получают только монохлориды. В случае применения для этой цели гетерогенных катализаторов (активной окиси алюминия, железа, силикагеля, хлорной меди и т. д.) при 170—200° степень использования хлора достигает 100%, а в продуктах реакции наряду с монохлоридами содержится большое количество полихлоридов. [c.122]

При фотохимическом хлорировании к-бутана наряду с монохлоридами образуются всегда дихлориды. Термическое хлорирование изобутана проводится под давлением около 1,5 ати прж температуре 400°. Реакционная смесь отводится сверху аппарата и поступает на разделение. Товарным продуктам хлорирования является хлористый изобутил. Хлористый водород и углеводород снова возвраш аются в процесс. Выход хлористого изобутила составляет 98%. [c.122]

Большие работы были выполнены А. В. Топчиевым и Б. А. Кренцелем с сотрудниками по каталитическому хлорированию парафиновых углеводородов (пропана, бутана). Было показано, что ряд катализаторов (активная окись алюминия, силикагель, пропитанный хлорной медью, железный катализатор и др.) значительно снижают температуру, при которой наблюдается полное использование хлора. Хлорпроизводные при каталитическом хлорировании наполовину состояли из дихлоридов. [c.123]

Низкотемпературная изомеризация н-бутана на алюмоплатиновых хлорированных катализаторах проводится в газовой фазе при давлении водорода на неподвижном слое катализатора при температурах 150—220 С, при этом обеспечивается выход изобутана за проход свыше 50%. Высокая селективность катализатора сводит побочные реакции до минимума, выход продуктов реакции, содержащих бутаны, достигает 97%, соответственно низок расход водорода. Отсутствие побочных реакций обеспечивает малую величину коксообразования, допускает поддержание низкого мольного отношения водород сырье без отрицательного влияния на продолжительность работы катализатора. [c.180]

Прежде особый интерес представляло хлорирование метана для получения тетрахлорзамещеиного производного [15] в последнее время детально изучалось также фотохимическое хлорирование н-бутана и изобутана [16]. [c.144]

Фотохимическое хлорирование -бутана при 45—55° было детально изучено Топчиевым с сотрудниками [18] с поразительными результатами. Авторы утверждают, что отношение образующихся моно-и дихлорбутанов не может превышать максимальной величины 77 23. При фотохимическом процессе в противоположность термическому хлорированию даже при десятикратном молярном избытке бутана по отношению к хлору авторам не удалось улучшить соотношение выхода моно- и дихлорбутанов. Состав смеси изомерных монохлорндов при фотохимическом хлорировании был таким же, как при термическом, т. е. около 37% первичного и 63% вторичного хлористых бутилов. Объемная производительность реактора достигает 450 г хлористых бутилов на 1 л реакционного объема в час. [c.145]

С течением времени реакционная трубка покрывается тонкой пленкой хлористого свинца. Состав продуктов хлорирования (соотношение MOHO-, ди- и полихлоридов, а также соотношение изомерных моиохло-р идов, например, для пропана и бутана) совпадает с nojjy4aeMbiM при хлорировании без добавки катализатора, но при более высоких температурах. [c.152]

Разработанный Хэссом и Мак-Би процесс хлорирования пропана, -бутана и изобутана был в последующем усовершенствован, что позволило с успехом использовать его и для хлорирования метана. При. этом [c.164]

Термическое хлорирование н-бутана детально изучено советскими исследователями [71]. При молярном отношении углеводород хлор около 4,5 1, темлературе 300° и объемной скорости 500 час. (500 01бъе-мов на 1 объем реакционного пространства в час) удалось получить смесь практически чистых монохлоридов, содержащую около 37% 1-хлорбутана и 63% 2-хлорбутана, с выходом 100% от теоретического по хлору. Эти результаты полностью совпадают с ранее опубликованными данными [72]. Выход хлористых бутанов составляет около 300 г на 1 л реакционного пространства в час. [c.177]

При ультрафиолетовом облучении смесей парафина с двуокисью серы образуются сульфиновые кислоты (см. стр. 505). Дэйтон и Айвин [94а], открывшие эту реакцию, показали, что если парафином является пропан или н-бутан, то получается смесь изомеров, причем в случае н-бутана в ней преобладает вторичный продукт замещенйя. Это согласуется с результатами, полученными при хлорировании и сульфохлорировании. Точный состав смеси не был определен. [c.574]

Синтез хлоропрена из бутадиена через 3,4-дихлор-1-бутен был осуществлен впервые во Франции фирмой Дистижиль SK в 1966 г. на основе английского патента [43]. Хлоропрен из бута диена получают парофазным хлорированием при высокой температуре, причем образуется смесь 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бутена [c.721]

Установлено, что если не стремятся специально получить насыщенные продукты, то хлорирование парафиновых углеводородов, как и их хлоролиз, целесообразно проводить под повышенным давлением. Хлоролизом высокохлорированного пропана при нормальном давлении возможно получать с хорошими выходами четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен, которые являются ценными растворителями. Равным о бразом хлоролизом высокохлорированных пе нтана и гексана можно получать с высоким выходом весьма важный в настоящее время гексахлорциклопентадиен — продукт для синтеза чрезвычайно активного инсектисида хлордана. Тем л<е способом—хлоролизом полихлор-бутана при нормальном давлении — молено также получать гексахлорбутадиен с выходом не менее 75% [101]. [c.191]

Полихлорпроизводные пропана, бутана, пентана и гексана можно, получать непрерывным методом фотохимического хлорирования в жидкофазной системе, пропусканием газообразных или введением жидких углеводородов в жидкий инертный растворитель при высоком отношении хлор углеводород. В качестве растворителя для этого целесообразно применять соответствующий полихлоралкан, получаемый хлорированием незамещенного углеводорода. [c.191]

Хлорирование к-бутана в присутствии воды протекает быстрее, чем при работе с сухими газами, сравни Gustafson Р. Arhiv. Кеш., 21, 150—67, 1949 (С. А., 45, 6991, 1951). [c.259]

Как подробнее изложено в главе Закономерности при реакциях замещения парафиновых углеводородов , при сульфохлорировании пропана оба теоретически возможных пропанмоносульфохлорида, а именно пропан-1- и пропан-2-сульфохлорид, получаются в соотношении 1 1, в то время как при сульфохлорировании н-бутана бутан-1-и бутан-2-сульфохлорид образуются в соотношении 33 67. Следовательно, имеются такие же закономерности замещения, ак и при хлорировании. [c.380]

Изучение термического газофазного хлорирования лри различных температурах привело к результатам, показывающим, что в этом случае отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода гораздо больше зависит от температуры, чем при газофазном хлорировании пропана или н-бутана. Процентное отношение, при котором образовались оба типичных продукта хлорирования (первичный хлорид и смесь изомерных вторичных хлоридов), устанавливали следующим образом. Продукты реакции разделяли ректификацией на низко- и высококипящую фракции. Высококипящую фракцию считали за первичный хлорид, ниэкокипящую—эа смесь вторичных хлоридов их константы соответствовали описанным в литературе. [c.556]

Повысив температуру реакции с 77 до 137 , т. е. на 60°, получают уже 43% первичного и 27% вторичных хлоридов в смеси, что соответствует отношению первичного хлористого гексила к вторичным, равному 60 40. Отсюда высчитывают, что отношение скоростей эамещения первичного и вторичного атомов водорода равно 2 1, т. е. что первичный атом реагирует теперь в 2 раза быстрее вторичного. Как недавно установили советские исследователи [60], скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования -бутана при 300° относятся как 1 3,25, т. е. что вторичный атом реаги- [c.557]

Между термическим хлорированием и нитрованием газообразных парафиновых углеводородов имеется существенное различие в том, что нитрование при 400° приводит к получению наряду с ожидаемыми язо-мерными мононитросоединениями также нитропроизводных с меньшим молекулярным весом. Так, при газофазном нитровании -бутана, кроме обоих изомерных мононитробутанов, образуются нитропропан, нитроэтан и нитрометан. [c.567]

Аналогичное положение отмечается также в случае газофазногс нитрования пропана и н-бутана при 400°, когда изомеры еще можно разделить ректификацией. При этом количества образующихся изомеров таковы, что отношение скорости замещения первичного атома водорода ко вторичному, как и для хлорирования, равны 1 3,25. [c.573]

Высокотемпературное (450—700 °С) хлорирование низкомолекулярных алифатических углеводородов, главным образом метана, этана, пропана, бутана, изобутана, этилена и пропилена, а также их хлорпроизводиых, проходит уже не как чистая реакция замещения, а большей частью как расщепляющий и строящий крекинг. В случае метана преобладает соединение обломков j с образованием иерхлорэтилена, в случае пропанов и пропиленов — расщепление с образованием четыреххлористого углерода и иерхлорэтилена, в случае этапов и этиленов в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты [183—186]. [c.201]

При хлорировании этилена реакция замещения дихлорэтилена с образованием трихлорэтана является индуцированной , она ингибитируется кислородом. Дихлорэтилен хлорируется с трудом, если не считать реакции присоединения хлора к этилену. Присутствие 1 % кислорода в смеси хлора с этиленом замедляет реакцию замещения, но полностью ее пе прекращает. Тот же эффект отмечен при хлорировании пропилена и смеси н-бутана с бутеном-2 [30]. Даже в присутствии катализаторов кислород сильно ингибитирует реакции замещения в жидкой фазе. [c.365]

Установлено, что с увеличением примеси бемита в байерите (исходная модификация гидроксида алюминия для получения т -оксвда алю1 -ния) активность хлорированного 77-оксида алюминия в реакции изомеризации н-бутана линейно снижается до нулевого значения для 100% бемита. Соответственно снижаются и удельная поверхность оксида алюминия -с 360 до 230 м /г и содержание хлора после хлорирования катализатора — в 2 раза (рис. 2.10). [c.66]

Процесс проводится в коническом реакторе, суживающемся в нижней части. Углеводород и хлор подаются в нижнюю часть реактора, смешиваются и проходят через слой твердых частиц Добычно активированного угля). Продукты реакции поступают на улавливание и ректификацию. Новый процесс, как сообщается в литературе, при испытании показал хорошие результаты. При хлорировании к-бутана на подобной установке при объемном отношении хлор бутан 1 3 и температуре 450° хлор реагировал [c.123]

Переход к спиртам через монохлориды возможен и от соответствующих парафинов путем прямого их хлорирования. Если мы располагаем достаточными ресурсами этапа, пропана и бутана, то вполне целесообразно стремиться к разработке техноjionrae Knx процессов синтеза спиртов или соответствующих эфирных производных их из указанных углеводородов [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология