Поликарбонаты термическое разложение

Установлено, что при окислении поликарбоната получаются нестабильные гидроперекиси, которые в конечном результате разлагаются на воду и оксисоединения, вызывающие деполимеризацию поликарбоната вследствие процессов гидролиза и алкоголиза. При этом образуются продукты разложения бисфенола А, двуокись углерода и поликарбонаты с более короткими цепями. На начальной стадии окисления деструкция полимера приводит к незначительному укорочению цепей, однако при повышении температуры до 500 °С начинает преобладать термическое разложение, которое может первоначально протекать и без окисления [3, 4]. [c.162]

При нагревании всех образцов поликарбонатов до 260—320°С прежде всего наблюдается их термическое разложение. При этом, кроме газообразных продуктов (НС1, I2, СО2), получаются также твердые вещества. Эти процессы могут быть описаны уравнениями (24) — (29), приведенными на стр. 178 и 179. [c.180]

При термоокислительной деструкции поликарбоната имеется три основных температурных интервала, для которых характерно преобладание следующих процессов окислительных с образованием гидроперекисей (300—320° С), деполимеризации (340—380° С) и термического разложения, сопровождающегося разрывом сложноэфирных связей (450—600° С). [c.147]

Для исследования поведения поликарбоната при нагревании используются термогравиметрический и дифференциальный термический анализы. Эти методы позволяют определить температуру разложения поликарбоната, а в некоторых случаях температуру и теплоту плавления, а также температуру стеклования. [c.138]

Девис и Голден [19] предложили для улавливания (концентрирования) продуктов разложения полимеров использовать установки, схемы которых приведены на рис. 37. Используя эти установки в сочетании с последующим газо-хроматографическим анализом, авторы работы [19] исследовали кинетику и механизм термического распада ряда поликарбонатов. [c.158]

ХОДИТ до определенного значения независимо от исходной молекулярной массы образца. Исследование деструкции полиамида с неблокированными и блокированными уксусной кислотой концевыми группами показало, что уменьшение массы не зависит от типа концевых групп, и, следовательно, разложение полиамидов происходит в основном по закону случая. Установление равновесной молекулярной массы при термической деструкции при температуре 300 С объясняется развитием процессов сшивания, которые при более высоких температурах преобладают над деструкцией после 6 ч нагревания полиамида 66 при температуре 300 °С образуется нерастворимый в крезоле продукт, содержание которого составляет 97%. Аналогичным образом при нагревании ведут себя и другие полимеры, для которых также наблюдаются уменьшение молекулярной массы (рис. 32.8, 32.9, 32.10) и сшивание, скорость которого увеличивается с повышением температуры. Например, при нагревании поликарбоната в непрерывно вакуумируемой системе прн повышении температуры от 300 до 400 °С преобладает сшивание (см. рис. 32.10) энергия активации процесса составляет 103 кДж/моль. [c.236]

При подробном изучении механизма термической деструкции поликарбонатов в интервале температур 450—600 °С было установлено, что деструкция протекает по закону случая. Процесс разложения включает в себя ряд реакций декарбоксилирование, дегидратацию, гидролиз, отрыв атома водорода, разрыв эфирной связи и др. Для идентификации продуктов деструкции исполь- [c.68]

Как известно, практически все окислительные процессы являются радикально-цепными, ускоряюш имися вследствие образования гидроперекисей, альдегидов и других промежуточных продуктов окисления, которые вызывают разветвления. В случае поликарбоната гидроперекиси не были обнаружены. Однако прямыми опытами по термическому разложению предварительно окисленных образцов было показано, что в этих процессах Образуются малоустойчивые промежуточные продукты [c.262]

Какие-либо данные о поведении при нагревании более высокоплавких поликарбонатов отсутствуют, однако термическая стабильность поликарбонатов с относительно более низкими температурами плавления была изучена. Методом дифференциального термического анализа Ли установил, что поли-2,2-пропан-бис-(фенилкарбонат) разлагается при температуре выше 310° С (рис. 9). По-видимому, на первой стадии разложение полимера индуцируется кислородом. Стеарат цинка катализирует окисление (рис. 10). При этом окисление в первую очередь затрагивает изо-пропилиденовые связи в цепи полимера. На второй стадии разложения наблюдается характерный эндотермический пик на кривой ДТА между 340 и 380° С. Он связан с деполимеризацией или термическим разложением самих карбонатных связей. Точно так же [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология