Разрыв эфирной связи

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Химических редакций, лимитирующих скорость процесса, можно представить, но меньшей мере, три сульфитирование, разрыв эфирных связей лигнина и разрушение лигноуглеводных связей [c.327]

Опыты с метоксинафталином показали [378], что незамещенное кольцо восстанавливается в присутствии кислоты, а замещенное — в присутствии основания однако в последнем случае происходит разрыв эфирной связи [c.234]

Характер структур, вовлекаемых в процесс чисто термического разложения угольного вещества, происходящего выше 370°, в результате которого происходит удаление 60% кислорода угля, главным образом в виде двуокиси углерода и воды и частично в виде низкомолекулярных фенолов, еще не выяснен. Эти реакции сопровождают реакции ожижения в тех же температурных пределах и имеют такой же температурный коэффициент. Разложение карбоновых кислот резко обозначено как причина выделения двуокиси углерода и небольших количеств воды. Образование фенолов низкого молекулярного веса и сопутствующие ему реакции ожижения и удаления кислорода дают повод предполагать разрыв эфирных связей. Отщепление циклического кислорода одновременно или с последующим разрывом связей углерод—углерод представляет вторую возможную причину образования фенолов [c.317]

РАЗРЫВ ЭФИРНОЙ СВЯЗИ [c.214]

Относительное ускорение распада окисленного поликарбоната связано, вероятно, с распадом образовавшихся при окислении альдегидных групп. При высоких температурах, кроме указанных выше реакций, может идти также разрыв эфирных связей по схеме [c.258]

Авторами был сделан вывод о том, что термическая деструкция поликарбоната сопровождается отрывом метильных групп от дифенилолпропана с образованием метана одновременно идет разрыв эфирных связей и выделение окислов углерода. При этом значительно возрастает жесткость структуры вследствие обогащения остатка после деструкции фенильными ядрами. [c.68]

При подробном изучении механизма термической деструкции поликарбонатов в интервале температур 450—600 °С было установлено, что деструкция протекает по закону случая. Процесс разложения включает в себя ряд реакций декарбоксилирование, дегидратацию, гидролиз, отрыв атома водорода, разрыв эфирной связи и др. Для идентификации продуктов деструкции исполь- [c.68]

Предполагают, что в результате деструкции происходит разрыв эфирной связи с образованием окислов углерода, а также отрыв метильных групп дифенилолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами. [c.71]

По данным табл. 5 при термической полимеризации ивасевого жира получаются продукты со средним молекулярным весом не выше 1000. При этом происходит частичная полимеризация, а также разрыв эфирных связей, на что указывает увеличение кислотного числа. При нагревании жира с 8% перекиси [c.146]

Другое интересное соединение [155] этого типа получается при сульфоэтерификации тетрагидрофурфурилового эфира жирной кислоты. Сульфоэтерифицирующее средство вызывает разрыв эфирной связи в кольце этого соединения [c.73]

Лимитирующей стадией теперь является разрыв эфирной связи и образование связи с молекулой НгО, идущий по механизму л 2. Наличие такой стадии в механизме реакции показали Олсон и Миллер [68], установившие, [c.497]

В. Разрыв эфирной связи [c.47]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]

В химических реакциях кумаран ведет себя как типичный алкил-ариловый эфир. При действии иодистоводородной кислоты на кумаран происходит разрыв эфирной связи [108]. [c.36]

Кислород в эфирах. Алифатические эфиры наиболее стабильны. Например, диэтиловый и этилвиниловыи эфиры стабильны до 530 °С. Другие эфиры разлагаются при более низкой температуре, так, дифеииловый эфир — при 450 °С, фенилэтиловый эфир — при 350 °С. Разрыв эфирной связи в полимере незамещенного поли-фениленоксида происходит при 460°С, а при наличии заместителей температура снижается. Гало1ензаместители также снижают термостабильность феннльных эфиров. Хлорзамещенные эфиры более стабильны, чем бромзамещенные. Фурановое кольцо начинает разлагаться при 275 "С, прп этом образуются оксид углерода и вода, при температурах > 460° С и сопровождается выделением оксида Чаксимальная скорость разрыва кольца находится в области температур 350—400 °С. [c.75]

Уже давно известно, что эфирные связи, соединенные с бензольным кольцом, сравнительно нестойки к действию восстановителей. Поэтому при условиях, необходимых для каталитического гидрирования бензольного ядра, часто происходит разрыв эфирной связи. В больш1П1Стве случаев в литературе просто отмечают, что эта связь разрывается во время гидрирования. В отдельных случаях это явление использовали в органическом синтезе, по гораздо чаще отщепление во время каталитического гидрирования группы, соединенной с бензольным ядром, представляло собой неожиданный и не всегда желательный результат. [c.216]

Имеются указания, что гидролиз в кислой и щелочной срет дах как три-, так и диалкилфосфитов, полученных из оптически активных спиртов, протекает в основном с сохранением конфигурации исходных пиpтoв . Это указывает на 0-ацильный разрыв эфирной связи. [c.289]

Потенциал, при котором начинается pa и eпл eнИe эфиpjнbй связи, существенно зависит от наличия заместителей в ароматическом ядре. Присутствие электроотрицательных заместителей облегчает разрыв связи. Например, введение в бензольное ядро нитрогрупп может снизить потенциал, при котором начинается разрыв эфирной связи, до —1,2 —1,3 В [87]. [c.261]

Изучение жидких и твердых продуктов деструкции поликарбоната с помощью ИК-спектроскопии и ЯМР позволило установить вероятный механизм процессов При пиролизе поликарбоната происходит разрыв эфирных связей с образованием окислов углерода и отрыв метильпых групп от остатка дифенилолпропана с образованием метана, при этом жесткость структуры в результате обогащения остатка. после деструкции фенильными кольцами увеличивается. [c.262]

В диэфирах изостроения основное количество СОг также образуется из СНг групп кислотного остатка, однако доля декарбоксилирования выше, чем для диэфиров нормального строения [42], в которых разрыв эфирной связи происходит в большей степени с образованием карбоксильной группы. В диэфирах изостроения разрыв этой связи происходит легче с последующим декарбоксилированием и декарбонилирова-нием карбоксильной группы. Так, значения активного фактора индукции при одинаковой глубине окисления диизопропил- (1,6-14С-адипата) в 1,2 раза выше, чем для дипропил-(1,6-14С-адипата). Образование двуокиси углерода за счет алкоксильных групп в разветвленных диэфирах происходит в незначительной степени (табл. 58). [c.259]

Механизм метаболизма пестицидов в почве под влиянием микроорганизмов сводится к следующим основным реакциям дегалоиди-рование, дезалкилирование, амидный или эфирный гидролиз, окисление, восстановление, разрыв эфирной связи, гидроксилирование ароматического кольца и разрыв кольца. [c.54]

Разрыв эфирных связей в процессе полимеризации, приводящий к уменьшению величины макромолекул, является неже-лэ7ельным, так как затрудняет желатинирование масла. Поскольку термическая полимеризация проводится при температуре около 300° и в течение довольно длительного времени, часть макромолекул, естественно, подвергается более или менее глубокому крекингу. Реакции процесса крекинга, широко используемого в нефтяной промышленности, пока еще не привлекли внимания исследователей процесса полимеризации масел, вероятно, ввиду сложности и недостаточной изученности их механизма. [c.62]

Окись углерода i-енерируется то.н.ко по пути 7, за исключением случая, когда фосфор (добавка F) добанляется к полимеру. В этом случае предпочтителен разрыв эфирной связи и ])езультат1.1 схожи с теми, которые наблюдаются при низких температурах (i . Высокие значения СО (по пути [c.109]

КИСЛОТОЙ, образуются фенолы и незамещенные жирные кислоты [146, 150]. Разрыв эфирной связи в 2,4-ДМ в отличие от р-окисления немедленно инактивирует гербицид. Инактивация экспериментально подтверждена в опытах, в которых семена люцерны, иноку-лированные Flavoba terium, проращивали в стерильной почве, обработанной 2,4-ДМ [151]. Вместе с тем Flavoba terium не в состоянии размножиться на нестерильной почве достаточно обильно, чтобы привести к значительной инактивации 2,4-ДМ. [c.48]

Эстеразы. В эту группу включается несколько ферментов карбоксиэстеразы, фосфоэстеразы, сульфоэстеразы, которые, катализируя разрыв эфирных связей, гидролизуют большое число различных эфиров. Схема реакций [c.147]