Полиэтилен теплота полимеризации мономер

В полиэтилене и др. полимерах, для к-рых теплота полимеризации мономеров достигает 88—92 кдж/моль (20—22 ккал/моль), вероятность распада радикалов [c.121]

Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности. [c.246]

Теплота полимеризации на единицу массы велика по сравнению с теплотами полимеризации других мономеров (табл. 11), и отвод тепла, выделяющегося при реакции, имеет большое значение для регулирования процесса полимеризации этилена. Например, при 100° и 1000 ат теплоемкость этилена с =0,415 [И], и, следовательно, в результате полимеризации при постоянном объеме в адиабатических условиях только 1% этилена выделяется 8 кал г, что приводит к повышению температуры почти на 20°. В отсутствие кислорода полиэтилен термически устойчив до 300°, при более высокой температуре начинается разложение, но в заметных количествах этилен появляется только выше 350°. Свободная энергия полимеризации этилена такова, что равновесие между полимером и мономером при обычных температурах сильно сдвинуто в сторону образования полимера вычисленная предельная температура полимеризации, при которой константа равновесия полимер—мономер равна 1, составляет примерно 400° [12] при атмосферном давлении и растет с повышением давления. Явление предельной температуры, наблюдаемое при высокотемпературной полимеризации метилметакрилата, обычно не имеет места при поли- [c.52]

При облучении линейного полиэтилена среди летучих действительно 99% составляет молекулярный водород. В разветвленном полиэтилене появляется значительное количество бутана. Реакции деструкции и структурирования протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются, главным образом, полимеры из а, а-замещенных этиленов (полиметил метакри-лат, полиизобутилен, поли-а-метнлстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, поливинилидепхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров небольшая величина теплоты полимеризации, а при пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 8) [c.191]

Как уже отмечалось (гл. 3), полимеризация является экзотермическим процессом, ДЯр для превращения этилена в полиэтилен составляет приблизительно —22 ккал1молъ (мономера) [119]. Несмотря на то что эта величина относится к некоторой гипотетической реакции в газовой фазе, должно иметь очень близкое значение, когда реагирующие вещества и продукты полимеризации находятся в коидеисированном состоянии, так как молярные теплоты испарения углеводородов приблизительно пропорциональны их молекулярным весам. Были измерены теплоты полимеризации ряда мономеров в жидкой фазе. Флори суммировал полученные результаты (табл. 27) [c.167]

Для реакции этилен — полиэтилен — АЯгг = 93,5 кДж/моль, для реакции стирол — полистирол — АЯ г = 85,4 кДж/моль. При сравнении с экспериментальными значениями теплоты полиме ризации следует учесть вклад в суммарную величину эффектов, связанных с фазовым состоянием мономера и полимера. Схематически вклад различных эффектов в энтальпию полимеризации показан на рис. 1.4. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология